【摘 要】
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为破坏含钒铝硅酸盐矿物晶体结构,强化钒从页岩中释放,目前多采用高温高酸浸出体系,因其选择性不高,杂质离子也随着钒的浸出而被溶出,这使得钒的净化富集成为必要的工序。溶
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为破坏含钒铝硅酸盐矿物晶体结构,强化钒从页岩中释放,目前多采用高温高酸浸出体系,因其选择性不高,杂质离子也随着钒的浸出而被溶出,这使得钒的净化富集成为必要的工序。溶剂萃取法是页岩提钒中最常用的分离富集方法,但传统的有机萃取剂存在萃取级数长,分离效果差等劣势。离子液体作为一类低熔点(<100℃)的熔融盐,具有难挥发,低熔点,优异的选择溶解性等优点,这些特性使其的应用为溶剂萃取技术提供了新的手段和机遇。本研究针对云母型钒页岩焙烧-酸浸所得多杂质含钒酸浸液为研究对象,选择三辛基甲基氯化铵(TOMAC)为萃取剂,考察其对酸浸液中钒和其他主要杂质离子的萃取能力,确定最佳萃取和协同反萃工艺参数,探究了萃取过程中钒与其他主要杂质离子的分离效果,并对萃取和协同反萃过程进行分析确定其反应机理。研究对酸浸液中钒及主要杂质元素在不同pH值下的赋存形式进行定量计算,并根据杂质离子与钒离子性质的差异为后续钒的净化富集提供指导。试验确定了TOMAC高效选择性萃取酸浸液中钒的最佳工艺参数:在25℃下,采用TOMAC为萃取剂,调节酸浸液pH值为1.8,以20 vol%TOMAC、15 vol%仲辛醇和65 vol%磺化煤油为有机相,萃取相比(O/A)为1:10,萃取时间2 min,经过3级逆流萃取,钒的萃取率可达99%以上;由0.8 mol/L NaOH和1.2 mol/L NaCl组成协同反萃剂,反萃相比(O/A)为2:1,反萃时间10 min,经2级逆流反萃后,钒浓度由1.74 g/L富集到21.85 g/L,所得富钒液可用于后续沉钒工艺。通过有机相的红外光谱分析以及斜率法,确定了TOMAC萃取钒的萃合物为[CH3NR3]4[H2V10O28],且经拟合计算萃取平衡常数K=275.867。通过有机相的红外分析以及形貌对比,可初步认为NaOH-NaCl协同反萃体系反萃机理为Cl-与萃取络合物中H2V10O284-的阴离子交换机理。因此,在反萃过程中,TOMAC的结构得到还原,即有机相的反萃和再生同时进行,且有机相经过多次循环再生后仍具有良好的萃钒能力。
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