二聚醇缩水甘油醚型环氧树脂的合成、动力学及其应用研究初探

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环氧树脂作为最重要的热固性树脂之一,凭借其优异的性能而广泛用于汽车行业、船舶重工、航空航天、电子电器工业等领域。但是由于环氧树脂粘度大、固化物脆性大,从而限制了它们在某些领域的应用。本文以来源于天然可再生资源的脂肪酸衍生物二聚醇为原料,合成了低粘度、柔韧性好的生物基环氧树脂,研究了其固化体系的动力学行为、力学性能和热性能,并对其在通用环氧树脂领域中的应用性能进行了初步探索,得到了如下几个主要结论:以二聚醇(Pripol 2033)和环氧氯丙烷为原料,在固碱和相转移催化剂的作用下,合成了二聚醇缩水甘油醚(DGEDD)。研究了反应条件对产物的影响,最终确定了最佳反应条件,并采用FT-IR和ESI-MS对所得目标产物进行了表征。采用六氢苯酐(HHPA)为固化剂,2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)为促进剂,对DGEDD固化体系利用非等温和等温DSC方法,研究了固化动力学,并与1,4-环己烷二甲醇缩水甘油醚(CHDMDGE)相应的固化体系进行对比。在非等温动力学的研究中,根据高级等转化率法得到了体系有效活化能与转化率的关系;采用Malek方法得到了固化过程的动力学方程,确定了SB(m,n)模型能够对这两个树脂体系的固化过程进行很好的描述。采用Kamal模型对等温固化动力学的研究表明自催化模型对两个固化体系的固化行为进行了很好地预测。各项性能测试表明,DGEDD固化物体现出了弹性体的特征,与CHDMDGE和HDDGE(1.6-己二醇缩水甘油醚)两个固化体系相比,断裂伸长率最高,达到了75.29%,在室温下的力学强度及Tg较低,为14.72℃;热稳定性优于HDDGE体系,与CHDMDGE相似。采用DGEDD对通用型环氧树脂DGEBA体系进行改性。非等温DSC测试表明DGEDD(30份)的加入使CYD128/HHPA/DMP-30体系的反应能量势垒略有提高,对体系的动力学过程没有显著的影响。DGEDD的加入显著降低了CYD128的粘度,随DGEDD含量的增加,CYD128固化体系的拉伸强度、Tg有所下降,断裂伸长率、冲击强度、剪切强度基本呈增长趋势,对体系的储能模量影响不大,同时能够保持树脂体系较高的热稳定性,增韧效果和耐热性能优于聚丙二醇缩水甘油醚PPGDGE和HDDGE。因此,DGEDD作为一种优良的生物基环氧改性剂,具有潜在应用价值,有望在环氧树脂领域中取代某些石化基的产品。
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