本论文研究了适用于原子转移自由基聚合(ATRP)的可回收再循环使用的大分子配体的制备及其在ATRP中的应用。所合成的大分子配体分为两类,一类是异相大分子配体,另一类是均相大分子配体。具体的研究结果如下:1.对于异相大分子配体的制备,我们试验了两条路线,一条路线是用含有多氨基的超支化聚乙烯亚胺(HPEI,平均分子量为1万和75万两个品种)与丙烯酸乙酯(EA)进行麦克尔加成生成适用于ATRP的均相大分子配体HPEI-EA,然后再与二甘醇进行交联剂反应,得到具有不同交联度的异相大分子配体HPEI-EA,但是这一系列的配体不仅在制备方面产率低,而且在ATRP中效果很差。另一条路线是HPEI通过麦克尔加成和交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)反应得到交联型HPEI,然后再和EA进行麦克尔加成,得到一系列具有不同取代度的异相大分子配体,该路线所得异相大分子配体的产率很高。用此配体进行ATRP反应,得到的聚合物在分子量分布和实测分子量方面比方法一好很多,并且大分子配体与CuCl形成的催化体系可以通过离心方法回收。2.通过HPEI与EA、丙烯酸十八酯(OA)的麦克尔加成反应制得了一系列适用于ATRP的均相大分子配体,如HPEI-EA、HPEI-OA,HPEI-OA-EA等。它们都可以做为大分子配体用在甲基丙烯酸甲酯(MMA)、EA和苯乙烯(St)的ATRP聚合反应中。在MMA和St的ATRP聚合反应中,大分子配体与CuCl形成的催化体系可以通过甲醇溶剂沉淀法回收再利用。