BMIC-GL离子液体电沉积镁镍合金的电化学研究

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镁镍合金是非常有潜力的金属氢化物储氢材料之一,它具有储氢量高、合金循环吸放氢性能较好、对环境不造成污染等优势。电沉积法由于操作及设备简单,可通过调节沉积参数控制合金的成分和结构,成为制备镁镍合金的潜在方法。但是金属镁的电极电位较负,在水溶液中很难电沉积出MgNi2合金。室温离子液体具有电化学窗口宽、液态温度范围大、无析氢反应等优点,是电沉积Mg-Ni合金的优良替代溶剂。本文采用合成简单、导电性好的氯化1-丁基-3-甲基咪唑-丙三醇(BMIC-GL)离子液体作为溶剂电沉积Mg-Ni合金。其内容包括:第一,合成了BMIC-GL离子液体,并采用红外光谱对其结构进行了表征,结果表明合成了目标离子液体,此外测定了不同组分BMIC-GL离子液体的电导率,发现电导率随组分BMIC与GL的摩尔比发生变化,当体系中BMIC与GL的摩尔比为1:2时,体系的电导率最大;第二,通过测定极化曲线探究镍阳极溶解行为,极化曲线结果表明:镍的阳极溶解过程可以分为三个区,即电化学反应控制区、混合控制区和扩散控制区。升高温度,增加搅拌速度,增加离子液体中Ni2+的浓度都可以增加镍的阳极溶解极限电流密度,促进了镍阳极的溶解;第三,采用塔菲尔曲线测定Mg、Ni在离子液体中的平衡电位,结果表明:随着镍离子摩尔浓度的增加,镍在离子液体溶液中的平衡电位正移,增加镁离子的摩尔浓度,镁离子平衡电位负移,最终通过对比得出,在摩尔浓度为0.05~0.1mol·L-1范围内,Mg和Ni的平衡电位差值相对较小,可在此范围内进行电沉积实验;升高温度,Mg和Ni的平衡电位都正移,当温度为353K时,镁和镍的平衡电位差值最小,有助于镁镍合金的共沉积;第四,通过测定BMIC-GL、BMIC-GL-NiCl2、BMIC-GL-NiCl2-MgCl2离子液体的CV曲线,探究了离子液体电解液的电化学性能。结果表明:添加MgC12后,CV曲线中多出了一个镁的还原峰,表明可能实现Mg和Ni的共沉积,但共沉积的同时伴随着离子液体的分解。金属镍在BMIC-GL中的电沉积过程为扩散控制,扩散系数7.633×10-7cm2.s-1。最后在铜基体上探究镁离子浓度、镍离子浓度以及槽电压对沉积层形貌以及镁含量的影响。结果表明:沉积层形貌及镁含量受溶液中Mg/Ni离子比以及槽电压的影响,当镁离子和镍离子摩尔浓度都为0.1mol·L-1时,槽电压为1.4V时,合金镀层颗粒均匀,镁镍合金中镁的含量达到4.14%。
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