硅酸盐及含铝硅酸盐矿物的拉曼光谱研究

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有关岩浆熔体结构的研究一直是国内外地学界普遍关注的热点问题。硅酸盐熔体或铝硅酸盐熔体是岩浆熔体的主要成分,因此,对其结构进行研究,对于深入认识和探讨岩浆熔体的性质以及岩浆作用的过程具有十分重要的意义。拉曼光谱技术是近年来广泛用于硅酸盐熔体结构研究的一种重要手段。为了能对实验所测得的硅酸盐熔体和含铝硅酸盐熔体的拉曼光谱进行正确的解读和分析,积累相关结构单元的拉曼光谱表征特点,并建立相应的数据库是非常重要的也是十分必要的基础性工作。而对硅酸盐和含铝硅酸盐矿物晶体的拉曼光谱进行测试和研究,正是开展上述工作的一个有效途径。同时,寻找一种能够方便而准确地分析和预测硅酸盐拉曼光谱高频区(800-1200cm-1区间)特征谱峰的频率(即硅氧四面体非桥氧对称伸缩振动的频率)和归属的方法,对于解析硅酸盐矿物晶体(尤其是含有多种Qi结构单元的复杂矿物)的拉曼光谱也具有非常重要的实用意义。本文对链状硅酸盐矿物透闪石和含铝硅酸盐矿物蓝晶石、红柱石等进行了拉曼光谱的实际测定。并运用“SIT(硅氧四面体应力指数)值”计算的方法预测了透闪石拉曼光谱中高频区特征峰出现的位置分别为1033cm-1和1059cm-1;同时结合量子化学从头计算的方法间接地证明了该组特征双峰的简正振动模式分别对应于Q2和Q3两种结构单元非桥氧的对称伸缩振动。此外,还采用密度泛函(DFT)量子力学计算和量子化学从头计算的方法,对含铝硅酸盐矿物晶体和(Si,Al)-O四面体聚集体模型的拉曼光谱进行了计算和对比分析,同时结合Na2O-Al2O3-SiO2三元系玻璃的拉曼光谱特征,提出Al3+对硅酸盐的拉曼光谱具有如下的影响:①AlⅣ(代表四配位的Al3+)-O间对称伸缩振动的谱峰出现在700-800cm-1区间,高频区不含有AlⅣ-O间的振动,但AlⅣ的存在会使该区间内非桥氧对称伸缩振动的频率向低波数移动。②AlⅥ(代表六配位的Al3+)的存在使硅氧四面体结构单元中非桥氧对称伸缩振动的频率明显地向高波数迁移,但其对硅酸盐拉曼光谱高频区谱峰的其它影响(比如是否会导致非桥氧对称伸缩振动的分裂或非桥氧反对称伸缩振动的加强)还有待于进一步的研究和证实。以上工作为深入研究硅酸盐的拉曼光谱及结构特征提供了方法上的借鉴和参考,并初步探索了Al3+对硅酸盐拉曼光谱的影响特点。
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