低品位菱锰矿提制活性四氧化三锰和二氧化锰的工艺优化

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随着工业的迅速发展,锰资源的需求量越来越大,开发和利用低品位锰矿是一个必要的趋势。四氧化三锰和二氧化锰是重要的金属氧化物材料,被广泛应用于电子行业、化学工业及环境保护等领域。本文以低品位菱锰矿酸浸除杂得到的MnSO4溶液为原料,采用不同工艺制备四氧化三锰和二氧化锰,并对工艺进行了优化研究,为低品位菱锰矿的利用提供了论理依据。对两相氧化法制备四氧化三锰的工艺进行了优化研究。结果表明,在MnSO4溶液浓度1.0mol/L、MnSO4溶液加料速度30mL/h、反应温度80℃和体系pH=10的工艺条件下水解氧化,过滤后200℃下固相氧化2.5h,可得四氧化三锰;产物总锰含量达72.0%,优于化工行业标准HG/T2835-1997对软磁铁氧体用四氧化三锰优级品的要求。离子分布式为[Mn2+]A[Mn2+0.6048Mn3+0.5873Mn4+0.7571□0.0508]BO4;X-射线衍射表明产物形态为γ-Mn3O4;BET测试表明Mn3O4比表面积为31.8m2/g。研究了焙烧法制备四氧化三锰的影响因素。结果表明,选用碳酸钠与碳酸氢铵混合(1:1的摩尔比)作为碳化结晶的沉淀剂时锰回收率大于97.0%;随着焙烧时间的延长和焙烧温度的升高,产物锰含量都呈增加的趋势,且锰含量和焙烧时间、锰含量和焙烧温度之间的关系可以用经验公式予以表征。在1323K下焙烧120min得到了锰含量为72.0%的四氧化三锰。X-射线衍射表明所得产物形态为γ-Mn3O4,FTIR分析表明产物中存在Mn3O4的Mn-O特征吸收峰,SEM图显示产物表面光滑、分散良好,离子分布可用[Mn2+][Mn2+0.3085Mn3+0.2846Mn4+0.3824□0.0246]2O4表示。在碱性体系中以过硫酸钾作为氧化剂,对化学水浴法制备二氧化锰的工艺进行了优化研究。结果表明,在碱用量为硫酸锰的5倍、过硫酸钾用量为理论用量的110%、50C条件下搅拌反应20min,得到的产物中二氧化锰含量为91.5%,满足GB2106-95对电池用电解二氧化锰的A级标准,硫酸锰回收率为98.5%。X-射线衍射表明产物为α-MnO2与β-MnO2两种晶型的混合物;SEM分析显示产物颗粒形貌不规则,有许多小颗粒附着在大颗粒表面;产物的BET比表面积为97.8m2/g,最可几孔径为15.0nm,产物二氧化锰催化双氧化水降解罗丹明B的降解率达98.5%。以高锰酸钾为氧化剂,采用化学水浴法制备二氧化锰,采用XRD、XPS、BET、SEM和FTIR分析了其结果特征,并考察了其降解亚甲基蓝和处理垃圾渗滤液的效果。XRD分析表明高锰酸钾和硫酸锰的摩尔比对产物晶型的影响很大,随着高锰酸钾比例的减少,产物晶型呈δ→α→α+γ的变化;XPS进一步表明产物的化学成分是MnO2;SEM图谱显示产物微观形貌均不太规则,颗粒大小不均匀;当高锰酸钾比例较高(n(MnO4-:Mn2+)=1:1.1)时,产物二氧化锰的比表面积达141.9m2/g,对亚甲基蓝的降解率可达97.2%,对老龄垃圾渗滤液的COD去除率达44.5%。FTIR分析表明产物对亚甲基蓝的降解是化学氧化降解作用和表面吸附。
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