有机膦插层蒙脱土/PA-6纳米复合材料的制备与性能

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本文以钠基蒙脱土(Na-MMT)为原料,两种季膦盐(DTPB、BTPB)为插层剂,水为溶剂,合成了两种全新的季膦盐型有机蒙脱土。通过烧失量确定了最佳反应条件;利用X.射线衍射法和傅立叶红外光谱仪对其结构进行表征,结果表明:季膦盐长链进入了蒙脱土的片层,并扩大了层间距;热重分析结果表明:季膦盐型有机蒙脱土的热稳定性要高于季铵盐(CTAB)型蒙脱土的热稳定性。沉降分析结果表明:新型蒙脱土在含苯环的有机溶剂中分散良好。选用熔融插层方法制备PA6/MMT复合材料,以PA6粒料和MM了为原料按照不同的比例采用双螺杆挤出造粒,烘干后利用冲压式注塑机制备了PA6/MMT复合材料,并对其结构形态、力学性能、热降解行为、燃烧行为以及结晶行为进行了测试和表征。XRD数据表明:PA6的分子链已经进入有机蒙脱土(OMMT)的片层间,扩大了层间距;TEM观察OMMT以纳米尺寸分散在PA6基体中,部分已呈现剥离状态;Molau溶解实验表明:PA6分子链插入OMMT片层,且二者相互作用强;SEM图像表明:季膦盐型蒙脱土与PA6基体的相容性好,其纳米复合材料表现为韧性断裂。力学性能测试表明:OMMT提高了PA6复合体系的拉伸强度、弯曲强度以及缺口冲击强度;添加量不同对材料性能影响程度不同。与PA6/Na-MMT相比,PA6/OMMT的机械性能优于PA6/Na-MMT。季膦盐型蒙脱土在添加量较低的条件下可明显提高PA6的冲击强度,提高幅度要大于季铵盐型蒙脱土。复合材料进行热分解动力学研究结果表明,PA6有机蒙脱土纳米复合材料显示出较好的热分解稳定性;通过材料丁GA热分解行为对比分析,可知蒙脱土促进了PA6的提前分解,复合材料中OMMT的烷基链越长对PA6的起始分解温度影响越大;季膦盐性蒙脱土可以降低PA6的热分解速率,在温度超过650℃时出现第二分解峰,但分解后期复合材料的成炭现象不明显。CONE试验数据表明:季膦盐型蒙脱土可有效的降低PA6体系的热释放速率,缩短点燃时间,在燃烧过程中起到一定的阻燃作用;但是季膦盐型蒙脱土使PA6的发烟量增加,这主要是因为插层剂具有极大的苯环含量。通过燃烧后的成炭形态可以初步推测阻燃机理:蒙脱土的纳米片层对材料凝聚相的分解燃烧起到了关键性阻隔的作用。利用DSC研究PA6及其复合材料的非等温结晶动力学,结果表明MMT在PA6的结晶过程中起到了异相成核的作用,随降温速率的增加,材料的结晶温度向低温方向移动,蒙脱土可明显改变PA6的结晶成核机理和生长方式;偏光显微镜照片表明:PA6/MMT复合材料生成了小晶粒,结晶的完整性下降。
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