本论文以4-乙烯基吡啶（4VP）为聚合单体、正丁基锂为引发剂（n-BuLi），在大量路易斯酸三异丁基铝（i-Bu₃Al）存在下，25℃条件下实现了聚4-乙烯基吡啶（P4VP）的负离子活性聚合，提出了i-Bu₃Al的双络合机理。在此基础上，还合成了聚丁二烯和聚4-乙烯基吡啶两亲性嵌段共聚物（PB-b-P4VP），最后采用选择性溶剂加入法制备了PB-b-P4VP两亲性嵌段共聚物胶束，形成以PB嵌段为壳和P4VP嵌段为核的具有核壳结构的纳米微球。其中，重点研究了不同[i-Bu₃Al]/[n-BuLi]/[4VP]比例、投料方式、温度、溶剂和活性种对聚合体系的影响。主要工作如下：1、通过控制不同摩尔比例的[i-Bu₃Al]/[n-BuLi]和[i-Bu₃Al]/[4VP]，25℃下以四氢呋喃为溶剂，制备分子量可控且分子量分布窄的聚4-乙烯基吡啶。结果发现，当[i-Bu₃Al]/[n-BuLi]≥50或[i-Bu₃Al]/[4VP]≥0.5比例时，4VP能很好的实现负离子活性聚合,单体转化率基本保持在95%以上。2、通过改变不同投料方式、温度、溶剂和活性种，探索在[i-Bu₃Al]/[n-BuLi]/[4VP]=100/1/95比例下对4VP负离子聚合的影响。结果发现，采用滴加法比一次投料法制备的P4VP分子量分布更窄；25℃和低温下对P4VP分子量及分布可控性都很好，该聚合体系有很强地温度适应性；相比极性溶剂四氢呋喃（THF）体系，环己烷溶剂体系单体转化率低且分子量分布宽；采用比丁基锂活性更低的活性种聚丁二烯基锂和聚苯乙烯基锂，都可以引发4VP负离子聚合。3、在大量路易斯酸三异丁基铝存在下，可以很好地实现4-乙烯基吡啶的负离子活性聚合，从而提出i-Bu₃Al和n-BuLi、4VP的双络合机理，并进行了核磁和紫外光谱表征测试。4、以环己烷和THF为混合溶剂，在[i-Bu₃Al]/[n-BuLi]/[4VP]=100/1/95比例及25℃条件下，探索利用传统负离子聚合法制备出不同嵌段分子量的PB-b-P4VP。GPC和1H-NMR表征和计算显示，结果发现4VP的单体转化率为80%及嵌段率为73%。5、采用选择性溶剂加入法尝试对PB-b-P4VP进行自聚集，最终制备得到以PB嵌段为壳和P4VP嵌段为核的纳米微球，初步研究了不同嵌段分子量和聚合物浓度对聚合物胶束的形貌影响。结果表明，当PB-b-P4VP浓度为1mg/ml时，且PB嵌段和P4VP嵌段的分子量相近时，可制备出单分散且粒径大小均匀的球形胶束。