双酚F合成新工艺,氧肟酸类聚合物及新烟碱类杀虫剂的制备

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本论文分为三部分:一、双酚F合成新工艺;二、氧肟酸类功能高分子的制备及应用;三、新烟碱类杀虫剂的合成。一、双酚F合成新工艺双酚F(BPF)是八十年代以来开发的一种新型化工原料,主要用于低粘度环氧树脂和聚碳酸酯树脂的制备及酚醛树脂的改性剂等。它主要由二羟基二苯基甲烷的(?)种异构体组成,其中性能最为优良的异构体是4,4-二羟基二苯基甲烷,目前尚无单独制备该异构体的工艺。双酚F性能优异用途广泛,市场开发和应用前景较好,有望取代双酚A。但目前世界上双酚F的合成工艺普遍存在高酚醛比、低收率(50%-60%,以甲醛计)等问题,而且均使用减压精馏回收苯酚和提纯产品,使工艺繁琐、能耗大、产品成本偏高,难以工业化生产。本文对双酚F合成工艺进行了综述,并深入的研究了以磷酸为催化剂的双酚F合成工艺,设计了一种新型的双酚F合成工艺。本工艺直接制备4,4-二羟基二苯基甲烷,收率高达50%(以甲醛计),并且副产品实现联产。另外本论文还对该工艺进行了中试和放大研究,为工业化生产奠定了基础。论文创新点主要有:1、酚醛比低,苯酚利用率高;2、工艺简单,不使用减压精馏,节省能源;3、单独制备4,4-二羟基二苯基甲烷,纯度达到分析纯;4、副产品实现联产二、氧肟酸类功能高分子的制备与应用氧肟酸对许多金属阳离子具有强螯合能力,其聚合物更是广泛应用于金属处理等方面,如赤泥絮凝剂,重金属离子絮凝剂,矿物浮选等。本论文对目前氧肟酸类聚合物的研究及应用性能进行了综述,重点对其在赤泥絮凝剂方面的应用进行了研究,并对其在重金属离子絮凝剂方面的应用进行了初步研究。本文采用高分子改性和单体聚合两种途径制备了多种氧肟酸类聚合物,并对其在赤泥絮凝剂方面的应用进行了现场测试,也对此类聚合物的应用前景进行了展望。此外本文还探讨了氧肟酸单体的制备方法,采用三乙胺/氯仿新体系制备了两种常用的异羟肟酸单体----N-羟基丙烯酰胺和N-羟基甲基丙烯酰胺。并首次制备了N-羟基甲基丙烯酰胺的均聚物。三、新烟碱类杀虫剂的合成新烟碱类杀虫剂源于植物源农药烟碱,它主要作用于害虫的乙酰胆碱酯酶受体,与传统杀虫剂没有交互抗性,并且具有对哺乳动物低毒、对环境安全、杀虫活性高和杀虫谱较宽等特点。本论文该部分利用生物电子等排原理对噻虫啉进行了结构改造,采用活性亚结构拼接的方法,用取代芳基乙基和氯代噻唑替代噻虫林的吡啶环,设汁了一系列氰基脒类化合物。并采用2-氰基亚胺-1,3-噻唑烷与2-氯-5-甲基噻唑碱性条件下缩合制备了2-氰亚胺基-3-(2-氯-5-噻唑甲基)-1,3-噻唑啉,收率53.7%,对其结构通过熔点、1H NMR及X射线单晶衍射方法进行了确证。另外,本论文对新烟碱类杀虫剂的制备及应用前景也进行了展望。
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