【摘 要】
:
作为可再生能源中唯一的化学能源,生物质能源的有效利用被认为是解决目前能源紧缺问题的关键之一。而来自于第二代生物质原料木质纤维素的糠醛由于其结构特性带来的高反应性,近年来被大量用于催化制备生可再生燃料。其中,糠醛直接催化加氢脱氧产物2-甲基呋喃拥有比生物乙醇更加优异的类汽油特性,是汽油替代品的良好选择。而糠醛与2-甲基呋喃经羟烷基化/烷基化和加氢脱氧两步催化反应制备的6-丁基十一烷则可以满足航空飞行
论文部分内容阅读
作为可再生能源中唯一的化学能源,生物质能源的有效利用被认为是解决目前能源紧缺问题的关键之一。而来自于第二代生物质原料木质纤维素的糠醛由于其结构特性带来的高反应性,近年来被大量用于催化制备生可再生燃料。其中,糠醛直接催化加氢脱氧产物2-甲基呋喃拥有比生物乙醇更加优异的类汽油特性,是汽油替代品的良好选择。而糠醛与2-甲基呋喃经羟烷基化/烷基化和加氢脱氧两步催化反应制备的6-丁基十一烷则可以满足航空飞行器对高品质航空煤油的性能需求。因此,本文通过催化糠醛定向转化,分别制备可再生燃料2-甲基呋喃和6-丁基十一烷。1、制备了一种Mo掺杂的Ni基催化剂Ni-Mo/ZrO2,并将其用来催化糠醛制备2-甲基呋喃。在催化剂中Ni含量为10%、Mo:Ni摩尔比为0.6:1以及180℃、6 h、3 MPa H2的反应条件下,2-甲基呋喃收率达93.9%。催化剂重复使用5次后,2-甲基呋喃收率仍超过80%,催化剂性能优异。对Ni-Mo/ZrO2催化剂进行结构表征发现,Mo的加入与催化剂中的Ni形成了MoNi4结构,避免了糠醛中的呋喃环在Ni(111)晶面上的吸附,从而避免了呋喃环的氢化。而Mo元素表面能吸附大量的解离H的特性也能避免呋喃环在催化剂表面的吸附。Mo的加入带来的强酸性位点则能促进C-O键的裂解,是将反应中间体糠醇中的醇羟基脱去的活性位点。催化剂的这些特性共同作用,提高了2-甲基呋喃收率。此外,还提出了糠醛在Ni/ZrO2和Ni-Mo/ZrO2催化剂上的催化反应机理。2、分别制备了MoO3-TiO2和Ni/Mo2C催化剂并用于催化糠醛与2-甲基呋喃两步制备6-丁基十一烷。将MoO3-TiO2催化剂用于催化糠醛与2-甲基呋喃的羟烷基化/烷基化反应发现,在催化剂中MoO3含量为10%、糠醛:2-甲基呋喃摩尔比为2:2.05以及60℃、6 h的反应条件下,HAA产物收率达94.6%。对MoO3-TiO2催化剂进行表征发现,TiO2中L酸位点和MoO3中B酸位点的共同作用是催化剂表现出高催化反应活性的重要原因。而用于催化HAA产物加氢脱氧的Ni/Mo2C催化剂也具有优异的性能,在催化剂中Ni含量为4%以及240℃、10h、5 MPa H2的反应条件下,烷烃类收率达97.1%,6-丁基十一烷收率达86.1%。催化剂中的强酸性位点促进了开环,Ni则带来了高加氢脱氧活性,从而导致了高的总烷烃收率。而催化剂中Ni的高度分散以及Mo2C的类贵金属特性共同避免了催化反应中C-C键的裂解,是6-丁基十一烷高收率的原因。此外,提出了糠醛与2-甲基呋喃在MoO3-TiO2催化剂上的催化反应机理。
其他文献
等离子电弧增材制造具有熔积速率快,填充物熔积率高,制备件形貌不受限等优势,在快速熔积成组件上有着其巨大的发展潜力,但在传统方法下,每道熔积层金属的尺寸都是固定的,且在多道制造过程中,增材件的热积累逐渐增加,出现表面不平整的现象,从而导致制备件形貌变差,质量降低,严重甚至会影响其使用。本文针对现有等离子电弧增材制造过程中的智能程度低、形貌精密度不高、热输入量把控难度较大等要点,利用横向磁场来控制等离
随着城市化进程的快速发展,城市建设也备受政府与国家的密切关注。智慧路灯作为城市建设的重要公共设施之一,在承载社区服务功能的同时,应传达着城市的精神面貌与文化风采,然而现在的路灯设计本土文化缺失严重,造型风格几近相同。出现这种现象的根本原因在于,产品开发阶段,丰富、特色的地域文化资源无法得到合理、有效的利用,且在产品文化故事构建时,设计师存在主观臆断和盲目性,致使产品无法得到用户理解与认同。叙事作为
党的十九届四中全会(2019)提出:“必须坚持一切行政机关为人民服务、对人民负责、受人民监督,创新行政方式,提高行政效能,建设人民满意的服务型政府。”健全公共服务体系是我国政府提高人民满意度的重要手段。综合档案馆作为公共服务体系的有效组成部分,其服务水平还有待大幅提升,其中发达地区与欠发达地区档案馆公共服务发展不均衡的问题尤为突出。因此,加强档案馆公共服务工作,推动档案馆公共服务均衡发展,必须对欠
微机电系统(MEMS)和智能可穿戴电子设备的发展加速了电源微型化,而薄膜锂微电池作为其中代表极具应用潜力。在它的诸多主要组成部分中,正极薄膜材料占据着重要地位,很大程度决定了电池的循环寿命、比能量、安全性能等。其中,Li Ni0.8Co0.1Mn0.1O2(简称NCM811)富镍三元层状薄膜材料以其高比容量(200 m Ah/g)、低成本等优势,具有良好的市场前景。但当前关于使用溶胶-凝胶旋涂法制
链格孢酚(Alternariol,AOH)是一种主要由链格孢菌属产生的有毒次级代谢产物,研究证实AOH具有较强的基因毒性、诱变性、致癌性、细胞毒性等,能够造成细胞周期停滞和细胞凋亡,影响细胞正常增殖,抑制拓扑异构酶I和II的活性。AOH在农产品及其制品中的污染范围十分广泛而且往往与其它链格孢毒素发生协同增强作用,两者叠加使毒性显著增强。AOH作为一种危害性较高的真菌毒素,已经严重影响了人类和动物的
广府传统建筑是反映广府地区特定时期当地人民生活习惯、思想文化的艺术瑰宝,是中国传统建筑的重要组成部分。随着生活方式的改变,城镇化的推进,广府传统建筑面临着拆迁、改造等一系列问题,传统建筑的保护已成为学者的研究热点。受到现代科技的影响,国内外部分学者开始倡导传统建筑的数字化保护,建筑的展示方式由传统的图文资料转向数字交互的展示,目前已初见成效,但部分交互式建筑的展示产品仍存在文化空间活态传承不足、文
钠离子电池层状氧化物正极材料因为具有较高的工作电压和理论比容量而备受广大科研工作者的关注。同时由于其与目前大规模商用的锂离子电池层状正极材料(LixTMO2)具有类似的结构和合成工艺,所以普遍认为其商业化前景广阔。然而,钠离子电池层状氧化物正极材料的应用仍然面临一些挑战,这包括不可逆相变、离子扩散速率低下以及空气稳定性差等问题。本论文主要以改善钠离子电池层状氧化物正极材料的电化学性能为目标,通过固
早强自密实补偿收缩高性能混凝土(Early-strength Self-compacting Shrinkage-Compensating High Performance Concrete,简称ESS-HPC)是基于自密实混凝土和高性能混凝土两者的基础上发展起来的一种全新的混凝土建筑材料。它具有优良的阻裂、早强性能,同时也有较高断裂能及延性,其抗折及抗拉强度是普通混凝土2~3倍。为了拓宽其应用范
由于石墨烯具有良好的电子传输能力,若将石墨烯与半导体材料复合,则能有效地阻止光生电子-空穴对复合,从而显著增强半导体材料的光催化活性。因此,采用水热法、混合溶剂法制备了石墨烯/硫化锑(RGO/Sb2S3)复合材料,采用微波法制备了石墨烯/硫化铋(RGO/Bi2S3)复合材料,并通过一系列表征与光催化性能测试,显示出RGO/硫化锑(铋)复合材料出色的光催化活性。具体内容如下:(1)采用改进的Humm
芳胺是工业上重要的有机化工产品和中间体,目前工业上制备芳胺主要采用催化加氢法,但是应用的贵金属催化剂导致工艺生产成本高,限制其推广应用,因此开发高效的非贵金属加氢催化剂具有重要的研究及应用价值。本论文在课题组前期的研究基础上,继续对Co-Zn-BMZIFs材料衍生的高活性氮掺杂碳包覆钴基双金属催化剂(Co-Zn@NC)稳定性能及催化硝基苯加氢反应动力学进行研究,同时通过设计氮掺杂Co-Zn-MOF