聚丙交酯被认为是最有前途的生物基聚合物材料之一,在医药、食品包装和电子产品等领域具有广阔的应用前景。微结构调控和立体复合都是改善聚丙交酯性能的有效方法。以具有确定分子量的寡聚物为模型进行分析表征,是归属聚合物微观结构,探索立体复合机理的关键。本文以一系列立构规整性丙交酯寡聚物为模型,完成了全同聚丙交酯微观结构的精确归属,同时研究了不同链长寡聚物的立体复合结晶。具体研究内容如下:以L-丙交酯和D-丙交酯为起始原料,通过迭代发散/收敛方法,设计并合成了两种端基不同的全同立构丙交酯寡聚物。通过分析这一系列模型化合物的碳谱,完成了全同聚丙交酯的微结构归属。结果表明,全同立构丙交酯寡聚物的羰基、次甲基和甲基的核磁碳谱信号分别对应δ169.74、69.15和16.78。随着重复单元数的增加,端位基团对寡聚物结构的影响逐渐变小,化学位移向丙交酯聚合物靠近。通过广角X射线衍射（WAXD）和差示扫描量热（DSC）研究了单一构型全同立构丙交酯寡聚物及其立体复合物的结晶性质。测试结果表明,当聚合度在12（端基为苄基/叔丁基二甲基硅基）或10（端基为甲基/乙酰基）以上时,单一构型丙交酯寡聚物的结晶方式与全同立构聚合物相同;当聚合度在8以上时,相反构型、相同结构的寡聚物以1:1质量比共混,均可形成与立体复合型聚丙交酯结晶方式相同的立体复合物。此外,通过单晶X射线衍射,对丙交酯寡聚物的微观结构和结晶性质进行了更加直观的探索,结果表明短链寡聚物与聚丙交酯的晶胞参数有很大区别。