近年来,经济的快速发展和城市化的加剧使得广东这个人口和经济大省的空气污染问题日益严重。臭氧（O₃）已经成为珠江三角洲（PRD）地区的主要大气污染物,不仅会对大气环境造成严重影响,同时还会给人类健康带来了极大的危害。而挥发性有机物（Volatile Organic Compounds,VOCs）是形成O₃的关键前体物。城市中不同污染源排放的VOCs已经成为当今PRD地区城市群复合空气污染问题的重要影响因子之一。因此,本论文选取PRD地区的代表性城市-广州市,共有三个不同功能区域被选取为研究对象:车辆检测站（Vehicle detection station,VSD）、城市高速路旁（Roadside of city expressway,RCE）和大学城（Higher Education Mega Center,HEMC）。通过离线分析（预浓缩仪-气相色谱质谱联用仪（Pre-concentrator-GC/MS））和在线监测（质子转移反应飞行时间质谱仪（PTR-TOF-MS））相结合的方法,对上述功能区中的VOCs污染特征进行了研究,并进一步阐明了不同功能区VOCs排放对广州市O₃的贡献。本论文主要的研究内容和结果如下:采用预先使用高纯氮气（99.999%）反复冲洗五次并排空的2.7-L真空不锈钢苏玛罐对不同功能区释放的VOCs进行采集,并参照美国环保总署（USEPA）TO-15方法利用Pre-concentrator-GC/MS仪器对VOCs样品进行离线分析。研究结果表明:VSD、RCE和HEMC采样点中的总VOCs平均浓度分别为55.0 ppb、44.9 ppb和24.5 ppb。其中VSD采样点中的芳香烃类VOCs含量最高,占总VOCs浓度的41.4%,并且甲苯的贡献最大,占总VOCs浓度的17.6%。与VSD采样点不同的是,脂肪烃类VOCs是RCE和HEMC两个采样点的主要组分,分别占总VOCs浓度的50.2%和47.4%,其中正己烷的贡献最大,分别占VOCs的18.4%和21.6%。通过Pre-concentrator-GC/MS检测到的TVOCs对O₃形成潜势的平均贡献分别为380μg m^-3、290μg m^-3和340μg m^-3;结果表明VSD功能区排放的VOCs对广州市O₃的贡献可能最大,其次是HEMC和RCE。进一步采用PTR-TOF-MS在线分析技术对上述三个不同功能区的VOCs的污染特征进行了研究,研究结果表明:VSD、RCE和HEMC采样点中的总VOCs浓度分别为220 ppb、170 ppb和160 ppb。通过与第三章的内容比较,发现PTR-TOF-MS能够检测到更多的VOCs。主要原因是由于大量含氧类VOCs可以被PTR-TOF-MS检测到,但不能通过Pre-concentrator-GC/MS方法检测到。含氧类VOCs分别占VSD、RCE和HEMC采样点中总VOCs浓度的72.0%、76.3%和73.5%,其中甲醇的贡献最大。O₃形成潜势的评估表明,在VSD,RCE和HEMC采样点中,VOCs对O₃形成潜势的平均贡献分别为850μg m^-3、730μg m^-3和820μg m^-3,其中含氧类VOCs为O₃形成潜势的主要贡献者。通过比较两种检测技术,发现PTR-TOF-MS能够更加快速地监测不同功能区VOCs污染状况,并实现O₃形成潜势的准确预测。本论文发现广州市三个典型功能区VOCs污染比较严重,同时VOCs对广州市的O₃形成具有不同程度的贡献,本研究结果可为环保工作者和政府管理者制定科学有效的大气污染控制对策以及在研究改善区域空气质量时提供一定程度上的科学参考和决策依据。