相转移富集测定原油中有机氯研究

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原油中有机氯主要以二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、环氧氯丙烷以及氯代芳香烃等形态存在,在原油加工过程中,有机氯经300℃高温加热分解生成HCl,可造成设备腐蚀、管道堵塞和催化剂中毒,当前对原油中有机氯的脱除没有有效方法,对原油中有机氯含量的测定方法主要是燃烧-微库仑计法和燃烧-离子色谱法,前者由于石英管对无机氯离子的吸附,使结果偏小,后者造价较高。本文首次采用相转移-蒸馏富集-滴定法测定了模拟原油中有机氯含量,且考察了有机氯转移剂加入量对模拟原油中有机氯的脱除效果,并将该方法应用到真实原油中,具有重要的现实意义和应用价值。本文采用相转移-蒸馏富集-滴定法测定氯代烷烃模拟油和环氧氯丙烷模拟油中有机氯含量,结果准确,相对误差小于6%,相对标准偏差小于0.02,满足工业生产要求。该方法不能测定氯代苯模拟油中有机氯含量。实验中发现滴定法准确测定水相中无机氯的浓度应≥2×10-3mol/L,此时相对误差小于4%,回收率大于90%;对于浓度小于2×10-3mol/L的无机氯溶液,经蒸馏富集后滴定,相对误差小于4%,回收率大于95%。由于石英管对无机氯的吸附,用微库仑氯滴定仪测定各模拟油中有机氯含量结果偏低,相对误差小于20%;S对用相转移-蒸馏富集-滴定法和微库仑氯滴定仪测定有机氯含量不产生影响。实验结果表明,有机氯转移剂加入量为氯代烷烃模拟油中有机氯含量的4~5倍时,有机氯脱除率达90%以上;有机氯转移剂加入量为环氧氯丙烷模拟油中有机氯含量的2~3倍时,有机氯脱除率达90%以上。原油有机氯脱除实验结果表明,相转移-蒸馏富集-滴定法能测定部分原油中有机氯含量,原油中有机氯含量小于15ppm,有机氯转移剂加入量在40~80ppm能将原油中大部分有机氯脱除。
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