双功能离子液体萃取分离稀土的实验研究

来源 :东北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:junr
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
稀土是重要的战略性资源,具有优异的物理和化学性质,有“工业维生素”和“新材料宝库”之称,但是由于17种稀土元素性质相似,通常伴生在一起,并且在稀土矿物中多含有铁、钙、硅、氟、磷等伴生杂质,从稀土精矿中分离出高纯度的单一稀土十分的困难。目前,以酸性膦类萃取剂和环烷酸为主体的溶剂萃取工艺广泛应用在稀土萃取分离领域,但是为了提高萃取率,酸性膦类萃取剂需要使用氨水皂化,产生氨氮废水,难于治理,因此,开发新的高效分离稀土的方法具有十分重要的意义。离子液体由于蒸气压低、热稳定性好、溶解能力强和可设计性的优点在湿法冶金领域受到了广泛关注,已有将离子液体应用于稀土萃取的研究报道,但是通常离子液体仅起到溶剂作用,对稀土的分离作用有限,有学者以季铵盐和季膦盐的阳离子合成了具有功能性的双功能离子液体萃取稀土,萃取率高的同时分离效果还有待研究。本文首先以具有优异选择性和萃取容量的酸性膦类萃取剂二-(2-乙基己基)膦酸酯P204、2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯P507的阴离子和绿色离子液体N-辛基吡啶氯盐[Opy]Cl、1-辛基-3-甲基咪唑氯盐[Omim]Cl的阳离子制备了四种功能性离子液体[Opy][P204]、[Opy][P507]、[Omim][P204]、[Omim][P507],通过 FT-IR 表征了双功能离子液体的结构,制备的四种双功能离子液体中含有能与稀土络合的P=O键,完成了 P204、P507由传统萃取剂向离子液体的转变。本文继续研究使用四种双功能离子液体[Opy][P204]、[Opy][P507]、[Omim][P204]、[Omim][P507]分别萃取了轻稀土离子镧(La3+)、铈(Ce3+)、镨(Pr3+)、钕(Nd3+)和重稀土离子镝(Dy3+)、铒(Er3+)、镱(Yb3+),考察了水相稀土离子浓度、酸度、萃取剂浓度、温度、萃取时间对稀土萃取分离效果的影响。得到如下结论:(1)通过[Opy][P204]、[Opy][P507]、[Omim][P204]、[Omim][P507]与 P204、P507萃取稀土的对比实验表明:在相同的实验条件下[Opy][P204]、[Opy][P507]、[Omim][P204]、[Omim][P507]对稀土的萃取率要远高于未皂化的P204、P507,表明离子液体的阳离子[Opy]+、[Omim]+起到了促进萃取的作用,并且[Opy][P507]、[Omim][P507]对稀土的萃取效果要稍优于[Opy][P204]、[Omim][P204]。(2)通过水相浓度实验表明[Opy][P204]、[Opy][P507]、[Omim][P204]、[Omim][P507]萃取稀土会随着稀土离子浓度的增大萃取率逐渐降低,并且[Opy][P204]、[Opy][P507]、[Omim][P204]、[Omim][P507]萃取稀土符合正序萃取规律,萃取率会随着稀土原子序数的逐渐增大而增大,通过比较水相酸根离子的种类对萃取效果的影响,硝酸稀土和氯化稀土的效果好于硫酸稀土。(3)通过水相酸度实验表明[Opy][P204]、[Opy][P507]、[Omim][P204]、[Omim][P507]在水相酸度很高时对稀土的萃取率很低,产生这种现象是由于体系中H+与稀土阳离子的竞争萃取,当水相pH在3~5之间时,萃取率维持稳定,[Opy][P204]、[Opy][P507]、[Omim][P204]、[Omim][P507]萃取稀土的最佳pH范围在3~5之间。(4)实验分别计算了使用[Opy][P204]、[Opy][P507]、[Omim][P204]、[Omim][P507]萃取 LaCl3、CeCl3、PrCl3、NdCl3 的分离系数,[Opy][P204]、[Opy][P507]对 Pr3+和 Nd3+的分离系数分别为1.92、1.86,[Omim][P507]对pr3+和Nd3+的分离系数可达到2.04,[Omim][P204]对Ce3+和Pr3+的分离系数有2.01,大幅度偏离1,有利于两种稀土间的分离。(5)实验通过斜率分析法确定了四种萃取剂与稀土反应的分子系数比,结合红外光谱分析,推测了萃取剂与稀土的反应方程式。并考察了温度对萃取效果的影响,结果表明温度的变化对轻稀土离子萃取效果的影响并不明显,表明反应过程主要由动力学过程控制,而[Omim][P204]和[Omim][P507]萃取重稀土离子在低温下萃取率更高,推测[Omim][P204]和[Omim][P507]萃取重稀土的反应为放热反应。(6)实验确定了[Opy][P204]、[Opy][P507]、[Omim][P204]、[Omim][P507]萃取轻、重稀土的萃取平衡时间,在30min内稀土能够达到萃取平衡,采用硝酸对[Omim][P204]、[Omim][P507]萃取Dy3+、Er3+、Yb3+后的有机相进行了反萃,在反萃酸度为0.5mol/L时,Er3+、Yb3+的反萃率可以达到95%以上。
其他文献
钢铁工业是我国重要的支柱行业,我国钢产量常年保持世界第一。在钢铁的冶炼过程中,会产生大量的高温熔渣废弃物,其温度高达1400~1600℃,蕴含大量的高品位显热资源,有极大的回收利用价值。目前国内钢铁企业对熔渣的主要处理方法为水淬法,该方法不仅无法回收显热资源,而且会造成大气污染、浪费水资源。因此,干法粒化余热回收工艺成为炉渣处理领域的研究重点。本文针对高炉渣的离心粒化法余热回收工艺,以破碎后的高炉
学位
中国与中亚国家建交的30年是世界经济跌宕起伏的时期,期间中亚国家越来越深入地融入世界经济体系,与中国的经贸合作逐渐与世界经济发展趋势同步,呈现起伏波动总体向上的发展势头。双方经贸合作出现贸易合作水平不断提高、商品结构不断优化、投资合作模式不断创新、产业结构不断升级、合作主体更加广泛的良好态势。展望未来,中国与中亚国家经贸合作具备政治互信关系不断提升、中亚对发展与中国的经贸合作需求越来越迫切、口岸优
期刊
腐殖质类物质(HULIS)的主要来源为生物质燃烧以及大气的二次生成过程。HULIS具有显著的环境、气候和健康效应。尤为重要的是,HULIS可为大气中的气态氧化物提供非均相反应活性位点。因此,HULIS与气态氧化物的非均相反应对于大气中痕量气体的源和汇具有重要的研究意义。本研究分别以丁香酸和腐殖酸为HULIS的代表性物质,应用流动管反应装置分别研究不同环境条件对臭氧在丁香酸和腐殖酸界面非均相摄取的影
学位
在我国,污泥处理处置相关政策的制定相对较晚,“重水轻泥”的现象一直存在,导致污泥堆存量大,给人们的正常生活带来了不利的影响。据不完全统计,污泥日产量已达11.3万t·d-1,且从污水处理厂排出的污泥含水率大多高于90%以上。“十三五”期间国家制定了一系列污泥处理处置的政策来应对这些问题,其中明确指出“到2020年底,地级以上城市污泥无害化处置率达到90%,其他城市达到75%,且不稳定、含水率高于6
学位
近年来,短视频发展迅速,“视频化”成为当前媒介发展的新兴趋势。各大平台,如抖音、小红书、快手等社交媒介成为短视频发布的主要通道。2018年,vlog逐渐进入国内,并获得一定的关注度。vlog通过视频化的形式记录博主个人日常生活,深受年轻用户的喜爱。随着社交媒体的发展,品牌的营销方式围绕消费者展开,由于B站具有较强的社区属性和弹幕互动特性,再加上vlog类型丰富多样,由此引起品牌方的关注。同时,消费
学位
报纸
不同于其他环境、安全、食品等风险议题的报道,突发公共卫生事件以其不可预测性大、伤害性强、波及范围广等特点,备受媒体和社会的关注。对于此类重大事件,简单的通讯、消息并不能满足人们对信息获取的需求,因此深度报道在突发公共卫生事件的报道中就承担着重要的作用。移动互联网时代的到来,推动了技术的进步,促进了媒介融合,也让传统的深度报道朝向新媒体平台和多元化的趋势发展。本文以《北京青年报》出品的微信公众号“北
学位
随着知识经济时代的到来,以知识获取与分享为纽带联结的知识型社群成为当下社群发展的典型代表。目前关于知识型社群的研究主要是从基本概念、特征、用户行为、营销策略的角度入手,对于整个社群框架的研究还稍显不足。关于社群化阅读的研究则偏向理论,重点集中于不同主体下社群与阅读的关系以及社群化阅读的思考启示,较少聚焦于具体的方法论。基于现有研究的局限性,本文以樊登读书知识型社群作为研究对象,运用网络民族志,亲身
学位
监控摄像头遍布在城市的大街小巷,其所拍摄的监控视频在成为城市治理、安全保障的重要工具的同时,也进入新闻报道领域,成为视频新闻的构成元素。人们注意到,随着智能媒介的发展,监控视频从电视新闻独有的素材变成视频新闻“眼见为实”的消息源,用以还原事发第一现场,以其无人为介入和实时记录的特质增强着新闻的真实性与客观性。相对来说,对监控视频运用于新闻之后产生的结构性变化以及相关问题,则缺少集中深入的研究。因此
学位
近年来,随着优质钛资源的消耗殆尽,低品位钛铁矿已成为我国钛工业的主要原料。由于钛铁矿本身的资源特性以及现有技术的不足,目前低品位钛铁矿的工业利用率总体较低下,生产成本偏高。因此,开展低品位钛铁矿资源的高效综合利用研究具有重要的战略意义。钒钛磁铁矿是一种多金属共伴生矿,其中赋存大量的钛铁矿。近年来辽宁朝阳地区发现储有大量的钒钛磁铁矿,矿石中含有0.03%-0.20%的V2O5,1.5%-4.5%的T
学位