【摘 要】
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随着经济和技术的发展,环境问题日益严重。因此,发展绿色高效的合成体系成为化学工作者们研究的热点。分散黄因具有良好的荧光和染色性质被广泛应用于许多领域,例如彩色荧光
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随着经济和技术的发展,环境问题日益严重。因此,发展绿色高效的合成体系成为化学工作者们研究的热点。分散黄因具有良好的荧光和染色性质被广泛应用于许多领域,例如彩色荧光涂料、光敏材料、光致变色材料和光盘记录材料等。但目前为止合成此类化合物的方法较少,且都或多或少存在一些缺点,如操作步骤繁琐、使用昂贵试剂、需要复杂的催化体系、反应温度高、后处理复杂等。乙酸和低转变温度混合物是有机合成研究中常见的催化剂或溶剂,具有价格低廉,制备简单,环保无毒等优点。本文以多组分“一锅法”反应为基础,将乙酸和低转变温度混合物应用到分散黄及其类似物的绿色高效合成中。具体工作内容如下:1.分散黄184和分散黄232是以香豆素和苯并噁唑为基本结构单元的重要荧光染料,但目前对该类化合物合成方法改进的报道并不多见。我们课题组在香豆素和噁唑类化合物的合成方法研究方面有着丰富的经验。经过文献调研,选取廉价易得的水杨醛、邻氨基苯酚和氰乙酸乙酯为原料,通过多组分串联反应的策略一锅法合成这两种荧光染料。以草酸和L-脯氨酸形成的LTTM作催化剂,绿色易处理的乙醇作溶剂进行反应,成功将反应温度从135℃降低至85℃,并优化了反应的后处理方法。在此基础上扩展底物的适用范围,共合成15个分散黄类似物,产率为77-95%,对所有底物进行了紫外和荧光测试。DFT计算在合成路线优化和反应机理研究方面具有不可代替的辅助作用。2.在前期工作的经验基础上,使用更加绿色廉价的乙酸作为催化剂,羟基数目更多、氢键作用更强的甘油作为溶剂,80℃条件下即可实现以水杨醛、邻氨基苯酚和氰乙酸乙酯为原料的三组分一锅法反应,以良好至优秀的产率合成15个分散黄类似物。反应结束后抽滤,使用Na2CO3溶液、乙醇和DMF简单淋洗即可得到纯净的产物,最高产率达98%。进一步解决了现有文献中操作步骤繁琐、使用昂贵试剂、需要复杂的催化体系、反应温度高、后处理复杂的缺点,满足绿色化学的要求。拓展了分散黄合成的方法,具有催化剂和溶剂绿色环保,反应条件温和,底物普适性良好,产物易提纯等优点。所得产物均通过IR、1H NMR和13C NMR等方法进行结构表征。
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