水合铅硼酸盐的合成、表征及热化学研究

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硼酸盐种类繁多,结构复杂多样,这为寻找功能硼酸盐提供了丰富的资源。一些铅硼酸盐具有一些非常优越的性能,如PbB4O7,Pb2[B5O9](OH)·H2O, Pb5B3O8(OH)3·H2O, Pb3B9O16(OH)·B(OH)3和Pb6B11O18(OH)9具有非线性光学性质。因此,近年来国内外对于铅硼酸盐的研究和关注也越来越多。热力学性质在科学研究和工业生产中起着非常重要的作用。关于碱金属和碱土金属硼酸盐的标准生成焓测量数据已经有许多报道。然而,对铅硼酸热化学研究在文献中还未见报道。作为本课题组系统研究金属硼酸盐热化学工作的继续,本论文进行了水合铅硼酸盐的合成与热力学性质研究。利用水溶液法和水热合成的方法,合成了四种水合硼酸铅:Pb(BO2)2·H2O、PbB4O7·4H2O、Pb4B10O19·2.5H2O、Pb6B11O18(OH)9。通过XRD、FT-IR、TG-DTA热分析及化学分析对合成样品进行了物相鉴定和表征。确定合成产品纯度高,适合于进行量热实验。利用微量热计,在298.15 K下分别测定了这四种铅硼酸盐分别溶解于1 mol·L-1 HNO3水溶液中的摩尔溶解焓,H3BO3(s)溶解于1 mol·L-1 HNO3溶剂中的摩尔溶解焓,PbO(s)在[H3BO3(aq)+HNO3(aq)]混合溶剂中的摩尔溶解焓,然后根据设计的热力学循环,算得虚拟反应的摩尔反应焓,再结合PbO(s)、H3BO3(s)和H20(1)的标准生成焓,求得了Pb(BO2)2·H2O、PbB4O7·4H2O、Pb4B10O19·2.5H2O和Pb6B11O18(OH)9的标准摩尔生成焓分别为:-(1820.5±1.8) kJ·mol-1、-(4038.1±3.4) kJ·mol-1、-(8231.4±8.6)和-(9967.5±9.8)kJ·mol-1。本论文所得结果进一步丰富了硼酸盐化学内容,为其应用提供了物化基础数据,对铅硼酸盐非线性光学材料的进一步开发利用具有重要意义。
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