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稀土硫醇(酚)化合物在半导体、光学材料等方面有广阔的应用前景。此外稀土含硫配合物在Michael加成反应、催化烯烃聚合、催化异氰酸苯酯聚合、催化己内酯等聚合及小分子如PhNCS, PhNCO等对稀土含硫化合物中的Ln-S键插入反应等,表现出较为特殊的催化及反应性能。本论文研究了硅胺稀土与苯硫酚、异丙硫醇通过质子交换反应,得到相应的稀土硫醇(酚)化合物,研究了它们催化异氰酸酯环二聚、环三聚或ε-己内酯开环聚合的性能;同时还研究了稀土的2-巯基嘧啶化合物催化异氰酸酯环二聚方面的性能。一、室温下,Pr [(Me3Si)2N]3与3倍当量的苯硫酚进行质子交换反应,得到稀土硫酚化合物[Pr(SPh)3(THF)3] (1)。该化合物能催化芳香族异氰酸酯环三聚(2a-2f)及脂肪族异氰酸酯环二聚(3a-3e)。作为对照实验,与其前躯体Pr[(Me3Si)2N]3催化芳香族异氰酸酯环三聚(2a-2f)及脂肪族异氰酸酯环二聚(3b-3c)或环三聚(2g-2i)相比,催化剂[Pr(SPh)3(THF)3]在催化异氰酸酯环二聚或环三聚方面显示了更好的催化活性及选择性。此外,该催化剂具有容易制备、低催化当量、高催化产率、温和的反应条件及与不同的底物兼容等优点,反应中间体4的形成支持了我们对机理的假设。这是稀土含硫化合物催化异氰酸酯环三聚的首例。化合物1通过了元素分析、红外及熔点测试表征,化合物2a-2i、3a-3e及4通过了红外、核磁、质谱及熔点测试表征。二、室温下,Sm[(Me3Si)2N]3与3倍当量的异丙硫醇进行质子交换反应,得到稀土硫酚化合物[Sm(SiPr)3(THF)3] (5)。化合物5通过了元素分析、红外及熔点测试表征。此外我们研究了化合物5催化己内酯开环聚合的性能,该催化剂显示了较高的催化活性,在几分钟内能迅速的引发己内酯开环聚合得到分子量分布较窄的聚合物。作为对照实验,我们也研究了Sm[(Me3Si)2N]3和1倍当量、2倍当量及过量的异丙硫醇的反应,该催化体系仍具有较高的催化活性,过量的异丙硫醇在反应中起到了链转移剂的作用,所得聚合物的分子量较小。该催化体系催化己内酯开环聚合为一级动力学行为。三、稀土的2-巯基嘧啶化合物Li[Ln(dmpymt)4] (Ln = Pr; Nd; Sm; Eu)能催化异氰酸酯环二聚,进而消除一分子CO得到相应的取代硫脲(6, 7, 3a, 3c, 3d),该催化剂显示了优异的选择性及较高的活性。这是稀土含硫化合物催化异氰酸酯环二聚的首例。所得产物6, 7, 3a, 3c, 3d通过了红外、核磁、质谱及熔点测试表征。此外,我们还对溶剂、温度、催化当量及金属原子对催化活性的影响作了探讨。