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通过合理的配体设计来构筑具有特定结构特征与功能的配合物是配位化学领域研究者的努力方向之一。然而,配合物的自组装过程十分复杂,特别是在水热法或者溶剂热法的多组分复杂体系中,定向组装和构筑及相关性能调控研究尤为重要,并具有极大的挑战性。
含氮杂环羧酸类配体,因具有多配位点和配位构型多样性而受到了国内外研究者的关注。本论文基于前人对咪唑二酸和三唑二酸的研究,将S原子引入到配体五元环中,设计合成了1,2,5-噻二唑-3,4-二酸配体和基于该配体的23个配合物,对其结构和性质进行了研究。具体内容如下:
一、1,2,5-噻二唑-3,4-二酸构筑的配合物的合成和结构研究使用1,2,5-噻二唑-3,4-二酸(H2tdzdc)与碱土或稀土金属离子配位,得到了4个配合物,测定并解析了它们的结构,并对H2tdzdc的配位模式做了初步的总结。
二、1,2,5-噻二唑-3,4-二酸与螯合配体共同构筑的配合物的合成及性质研究采用两种不同的“卡角型”螯合配体进行辅助配位,与1,2,5-噻二唑-3,4-二酸共同构筑得到了5个不同的配合物,测定并解析了它们的结构,进一步对H2tdzdc的配位模式进行了总结。并且对其中一种配合物的固体荧光性质进行了测试和分析。
三、1,2,5-噻二唑-3,4-二酸与线型辅助配体共同构筑的配合物的合成及性质研究在总结了上述研究结果的基础上,使用了多种线型辅助配体进行结构调控,合成得到了14个配合物,测定并解析了它们的结构。通过对配合物结构的分析探索了线型辅助配体存在下该系列配合物的组装规律,同时对部分配合物的荧光和磁性性质进行了初步研究。