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长期饮用高氟水可能导致不同程度的“氟中毒”现象。我国是世界上典型的遭受饮用水氟污染的国家之一,有数千万人通过饮用水途径暴露于氟。另一方面,国内外迄今为止仍缺乏成熟的、稳定的除氟工艺与技术。研究开发高效经济、方便可行的饮用水除氟技术成为我国当前面临的重大难题。
以铝盐为基础的铝系絮凝剂混凝除氟技术较为可行,但是在不同形态铝盐与氟的反应过程、作用机制、絮凝剂水解形态调控与强化除氟方法,国内外仍缺乏深入系统的研究。本论文围绕上述关键问题,以氯化铝、聚合铝为依据,探讨了铝盐形态与除氟效果之间的对应关系,确定了不同pH值条件下除氟的优势铝形态;研究了影响除氟效果的关键水质因素,发现Zeta电位是影响除氟效果的重要界面特性参数;揭示了不同形态铝及其水解产物与氟的界面反应过程与结合机制。
通过对强制水解生成的铝氢氧化物in situ AlOxHy除氟影响因素的研究发现,pH7.0时将F-由10mg/L降至1mg/L所需in situ AlOxHy的投量为F-的10倍;最佳除氟的pH范围为5.0~7.0;反应10min除氟效率可达到70%,2h可基本达到平衡;水中SO42-、PO43-等阴离子的存在会严重影响除氟效率。
采用两大类絮凝剂普通铝盐(AC)和聚合铝(PACl)作为研究对象,对其除氟效果的对比研究发现,AC最佳除氟范围为pH5.0~7.0,PACl为pH6.0~8.0,且在酸性范围内AC除氟效果优于PACl,碱性范围内PACl优于AC。
通过对铝盐与氟反应后水样的Zeta电位以及絮体的红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)以及ESI-MS等的表征发现铝系絮凝剂除氟作用的主要机理为吸附、离子或配位体交换、络合沉降等。
铝系絮凝剂与氟的主要作用机制为:在低pH条件下,F-是与低聚合体铝与氟生成铝氟的络合产物;在高pH条件下,以Al(OH)3絮体的吸附和卷扫作用为主;当可溶性铝形态与氢氧化铝同时存在时两种机理会同时作用。