硼酸亲和毛细管整体柱的制备及其在二维液相色谱分离中的应用

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硼酸亲和色谱(BAC)可以通过硼酸配基对顺式邻二羟基化合物的可逆性结合来实现对此类物质的分离、富集和纯化等。硼酸亲和毛细管整体柱是将硼酸亲和色谱与具有制备简单、反压小与渗透性好等优势的毛细管整体柱技术相结合,其在糖组学、蛋白质组学等研究中可起到重要作用。另一方面,同时利用其硼酸亲和作用和其他次级相互作用,构建单柱二维液相色谱,通过与微型质谱(μMS)联用,在复杂样品的定性分析等实际应用方面有着巨大的潜力。本论文共分为六个章节。第一章主要介绍了微径液相色谱与加压毛细管电色谱,并从原理、方法、发展情况与研究现状等角度对毛细管整体柱和硼酸亲和整体柱做了详细介绍,同时也对二维液相色谱的研究背景做了概述。第二章主要研究了聚(AAPBA-co-PETA)毛细管整体柱的制备、优化、SEM表征、分离机理考察与应用。结果表明,在最优条件(AAPBA 7 mg,PETA 5 mg,环己醇35 mg,乙二醇40 mg,AIBN1mg)下合成的整体柱呈多孔状高交联度的聚合物结构,并兼具硼酸亲和机理和反相保留机理,可分别用于μLC分离咖啡酸等顺式邻二羟基小分子以及pCEC分离苯系物和多肽。第三章主要研究了聚(VPBA-co-TMPTMA)毛细管整体柱的制备、优化、SEM与FT-IR表征,重现性以及分离机理考察与应用。结果表明,在最优条件(VPBA 19 mg,TMPTMA 16 mg,乙二醇37.5 mg,环己醇32.5 mg,AIBN 1mg)下制备的整体柱有良好的通透性,且表面裸露有苯硼酸与TMPTMA。分析苯系物的保留时间,同一根整体柱RSD小于1.5%(n=6),同一批次柱间RSD小于9.7%(n=3)。该整体柱具有硼酸亲和机理,可用于μLC分离咖啡酸等顺式邻二羟基小分子以及糖蛋白辣根过氧化物酶(HRP);同时,其具有反相保留机理,可用于pCEC分离苯系物、苯酚类、多环芳烃与多肽,柱性能优于聚(AAPBA-co-PETA)毛细管整体柱。第四章利用聚(VPBA-co-TMPTMA)毛细管整体柱具有硼酸亲和色谱和反相色谱这一混合模式色谱的特点,构建了在线无需接口的单柱硼酸亲和色谱/反相液相色谱二维微径液相色谱(BAC/RPC 2DμLC-1C)平台。通过分析其分离机理和操作流程,优化分离条件,将BAC/RPC 2DμLC-1C用于分离八种化合物。第五章介绍了聚(VPBA-co-TMPTMA)毛细管整体柱用于富集和分离中药马齿苋提取液中顺式邻二羟基化合物去甲肾上腺素和多巴胺的相关研究。首先,基于该整体柱所构建的二维液相色谱对马齿苋提取液进行分离,同时对富集的化合物利用反相液相色谱和μLC-μMS平台进行确认,通过保留时间、质荷比等信息可证明去甲肾上腺素和多巴胺的确被该整体柱富集与分离。第六章总结了本论文的研究内容,并对下一步的研究方向做了相应展望。
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