含甲基杂萘联苯聚醚酮的溴化及其膜的研制

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jackind
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全钒液流电池被认为是一种新型高效储能装置,其隔膜起到分隔正负极溶液防止自放电,允许离子通过构成回路等作用,是决定钒电池性能的重要部件之一。现商用的钒电池隔膜主要是以Nafion为代表的全氟磺酸型膜,其虽具有良好的化学稳定性能,但对钒离子的选择性较差且价格昂贵。本文以含邻甲基结构的杂萘联苯聚醚(OMPPEK)和含二甲基结构杂萘联苯聚醚酮酮(DMPPEKK)为制膜材料,对其进行溴化改性,进而制备了新型离子交换膜,测试了膜性能。为规避传统氯甲醚改性过程中所带来的致癌风险,采用了较为安全的NBS作为溴化剂进行改性。用邻甲基杂萘联苯类双酚与二氟二苯酮经过溶液缩合聚合,得到了新的聚合物材料OMPPEK;用二甲基杂萘联苯类双酚、杂萘联苯类双酚和1,4-二(4-氟苯甲酰基)苯通过溶液聚合合成了新的聚合物材料DMPPEKK;采用1H-NMR、FT-IR等对聚合物的结构进行了表征,对制取的聚合物进行溴化改性,初步研究了溴化剂用量等因素对溴甲基含量的影响;用1H-NMR、FT-IR等对溴化产物进行了表征,结果证明成功地将甲基转化为溴甲基,制得了邻溴甲基杂萘联苯聚醚酮(BOMPPEK)和溴甲基杂萘联苯聚醚酮酮(BMPPEKK)。采用溶液法将BOMPPEK刮制成膜后进行季铵化,制取了一系列的阴离子交换膜QBOMPPEK;研究结果表明,QBOMPPEK2.2阴离子交换膜的电流效率为98.7%,电压效率为90.7%,能量效率为89.5%。采用溶液法将BMPPEIKK与磺化聚醚砜(SPPES)进行共混成膜后季铵化,制得一系列阴/阳离子共存的QBPPEKK/SPPES共混膜;考察了溴甲基含量、SPPES含量、反应时间、溴甲基转化率、溶剂蒸发时间等反应条件对膜的基本性能及单电池性能的影响。QBPPEKK90/SPPES得到的共混膜的电流效率为97.5%,电压效率为89.6%,能量效率为87.4%。
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