高性能粉末冶金钛合金制备与研究

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钛及钛合金性能优异,可应用于航空航天、石油化工、生物医疗等诸多领域,但受限于高昂的价格,目前仅在少数高端领域有应用。粉末冶金钛合金避免了复杂的熔炼过程,无需开坯锻造,是降低钛合金成本的有效方法。然而,粉末冶金钛合金由于氧含量难以控制、难以实现全致密,导致性能不理想,无法满足许多对强度、塑性以及疲劳性能有高要求的场合。虽然目前也提出了热等静压等一系列性能提升技术,但往往造成生产成本的大量增加,与降低钛合金生产成本的初衷相背离。为解决粉末冶金钛合金致密化与纯净化问题,提升粉末冶金钛合金性能,本课题制备了超细低氧Ti6A14V合金粉,通过真空烧结致密化得到良好性能,并对其进行了高温锻造,通过调控锻造参数获得了良好疲劳性能;还制备了粉末冶金亚稳β钛合金TB15,获得了优异的强塑性匹配;为了提高钛基体耐磨性,通过加入高碳铬铁实现粉末冶金Ti-HCFeCr复合材料制备。为了获得超细钛合金粉,将TiH2与铝钒母合金经高能球磨,使TiH2与AlV母合金产生机械合金化,再在700℃真空脱氢扩散4 h后,实现超细粉末中Ti-Al-V均匀合金化,脱氢过程中逸出H原子产生的氢致弱键效应是实现低温合金化的关键。在超细钛合金粉中加入1.5%TiCl2后,在650℃退火30 min实现了钛合金粉表面氯化脱氧,形成气态产物TiClxOy,在加热过程中升华逸出,将钛合金粉氧含量从2500 ppm降低至970 ppm,最终得到平均粒径9.6 μm,氧含量低于1000 ppm的超细低氧Ti6A14V合金粉末,该脱氧技术最大优势为无杂质残留,保证脱氧后粉末纯净。基于此,对超细低氧Ti6Al4V粉末真空烧结致密化过程中组织与性能演变机制进行研究,并对其热加工性能进行讨论。以超细低氧Ti6A14V合金粉为原料,冷等静压成形后在1150℃烧结120 min可以获得99.2%的高致密度,得到平均晶粒尺寸25 μm的细小短棒α组织,并展现出优异的性能,抗拉强度950 MPa,屈服强度890 MPa,延伸率13.2%。分析发现,1150℃实现超细钛合金粉致密化烧结是体积扩散与晶界扩散共同作用的结果。由于PM TC4钛合金细小的初始烧结组织,合金在1050~1200℃进行高温锻造后仍具有优异的塑性,1050℃锻造后Ti6A14V合金的抗拉强度1025 MPa,屈服强度 980 MPa,延伸率 15.5%。通过调控PM Ti6A14V合金终锻温度可以获得细小双态组织,以及良好的疲劳性能。将Ti6Al4V烧结坯在1050℃始锻,终锻温度980℃,得到了细小的双态组织,初生α相尺寸仅9.0 μm。此时,钛合金抗拉强度1176 MPa,屈服强度1100 MPa,延伸率18.2%,疲劳强度可达750 MPa,远超常规铸锻钛合金。利用TEM观察发现细小的初生α相内部与界面处形成了大量位错缠结,减慢了裂纹萌生速度,利用原位观察对裂纹扩展情况观察发现,细小初生α相对裂纹前期扩展有明显阻碍作用,利用该工艺得到的双态组织PM钛合金裂纹扩展门槛值达到11 MPa·m1/2,高于传统铸锻工艺,因而表现出超高的疲劳强度。同时,利用粉末冶金工艺制备了超高强TB15钛合金,对其组织性能演变进行研究。以超细低氧合金粉为原料,在1150℃实现TB15合金烧结致密化,致密度98.3%,烧结后等轴β晶粒尺寸32 μm,大量针状α在β晶内析出,对力学性能起到强化作用,抗拉强度1124 MPa,延伸率5.2%。经1050℃高温锻造,850℃/30 min固溶,500℃/6h时效后,合金强度达到1416MPa,延伸率5.0%,具有良好的强塑性匹配。进一步地,探索了添加高碳铬铁实现粉末冶金钛合金耐磨性提升的工艺路线。加入3~11%高碳铬铁后,合金组织由细小板条α与TiC颗粒构成。Fe、Cr固溶于钛基体中,增加β相比例,促进α板条细化,C与基体原位生成TiC,平均尺寸20 μm,对β晶界起到钉轧作用,抑制晶粒长大,在多种强化机制作用下,实现强度提升,当加入9%高碳铬铁后,合金强度达到1228MPa,屈服强度1140 MPa,延伸率3.1%,硬度42.5 HRC,具有较好的耐磨性。
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