含脱氢松香胺结构单元的手性双功能有机催化剂在不对称Michael反应和[4+1]环加成反应中的应用

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qixiannu
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
脱氢松香胺是松香的一种重要的改性产品,具有价格低廉、性质稳定等特点。由于具有多个天然的手性中心,可用于设计合成手性催化剂。本文围绕含脱氢松香胺结构单元的手性双功能有机催化剂在不对称Michael加成和[4+1]环加成反应中的应用。  本研究主要内容包括:⑴将含脱氢松香胺结构单元的手性伯胺-硫脲双功能有机催化剂应用于硝基烷烃与α,β-不饱和酮的不对称Michael加成反应。在确定最优反应条件后,对不对称催化体系的底物适用性进行了考察,获得了最高96%的收率和最高99% ee的对映选择性。以反应所得手性γ-硝基酮29an和29ao为起始原料,经过三步转化,分别以78%和77%的总收率高对映选择性(98% ee)地合成了(R)-Phenibut和(R)-Baclofen两个手性药物。⑵将含脱氢松香胺结构单元的手性伯胺-硫脲双功能有机催化剂应用于α,α-二取代醛与硝基烯烃的不对称Michael加成反应。最优条件下,分别考察了α,α-二取代醛与硝基烯烃的底物适用范围,获得了最高99%的收率和最高99% ee的对映选择性。该方法学为手性季碳的构建提供了一种有效的策略。⑶将含脱氢松香胺结构单元的手性伯胺-硫脲双功能有机催化剂应用于芳香酮与硝基共轭二烯烃的不对称Michael加成反应。在优化条件下,获得了最高95%的收率和最高95% ee的对映选择性。以反应产物(S,E)-3-(硝基)甲基-1,5-二苯基-4-烯-1-戊酮为起始原料,经过四步反应,以82%的总收率高对映选择性(95% ee)地合成了(R)-3-氨甲基-5-苯基戊酸这一具有较好抗惊厥活性的手性GABA类似物。⑷将手性叔膦双功能有机催化剂应用于α-氰基酮与2-乙酰氧甲基-2,3-二烯丁酸酯的不对称[4+1]环加成反应,分别考察了双功能催化剂结构中不同氢键供体和不同手性骨架对反应的影响。在L-缬氨酸衍生叔膦-磺酰胺69m催化下,反应获得了最高84%的收率和最高80% ee的对映选择性。
其他文献
氧化-电解法是一种脱除硫化氢的新技术,而其中的氧化吸收部分是用硫酸铁溶液吸收硫化氢,对于这一新的气液吸收过程,需要在实验装置中研究传质,为中试试验提供理论和数据基础。本文
真核细胞与原核细胞的根本区别在于具有双层核膜包围的细胞核。细胞核是遗传物质贮存、复制、传递以及选择性表达的场所。细胞核内外物质交流和信息交流是细胞核实现对细胞生
学位
  目的 了解该院2012年临床送检标本中,主要病原菌和常用抗菌药物敏感性,为临床医生提供疾病经验治疗和病原治疗的依据.方法 法国生物梅里埃VITEK 2 compact全自动细菌鉴定
会议
  目的 了解深部真菌感染的临床分布特点及耐药情况,以指导临床合理应用抗真菌药物.方法 回顾性分析近8年自住院患者送检标本分离的深部感染真菌,利用ATB FUNGUS3真菌药敏
会议
The objective of the present study was to survey estrogenic activities incoastal aquatic environments in China. In this survey, we utilizedproduction o
学位
摘要:探讨了如何在高职“电子电路分析与制作”课程教学中应用项目教学法进行教学设置及教学,并阐述了怎样设定教学情境及开展评价。  关键词:项目教学法;学习情境;课程评价  作者简介:王彬(1985-),男,湖南湘乡人,湖南水利水电职业技术学院电力工程系,助理实验师。(湖南 长沙 410131)  中图分类号:G712 文献标识码:A 文章编号:1007-0079(2013)23-0058-02  新
  ICU是现代急救医学发展较为完善的医学领域,它成功地救治了危急患者的生命,但同时也造成了一些患者的院内感染。因其收治的患者病情危重,多伴有呼吸循环衰竭,此时急需一
会议
本文对传统的直流等离子体电弧法制备富勒烯和碳纳米管的工艺进行了改进,采用了三相桥式全控整流装置作为了直流发生器,产生的直流波形更加平稳,放电产生的电弧异常稳定,而且
铌酸锂晶体(LiNbO)具有光折变效应,但光折变灵敏度较差.在LiNbO中掺进光折变敏感杂质铁离子(Fe/)生长Fe:LiNbO晶体,其中的Fe为电荷施主,Fe为电荷受主,在晶体中形成光折变中心
  目的 对HepG2.2.15细胞中siRNA与拉米夫定的抗乙型肝炎病毒(HBV)作用进行比较.方法 构建HBVsiRNA的表达载体并转染入HepG2.2.15细胞.分别于48、72、96小时收获细胞,与拉
会议