光化学反应合成2-羟基苯基多聚苯基甲酮和二苯并菲啶酮类化合物

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芳香稠杂环化合物是有机化合物的重要组成部分,种类多并且应用广泛。2-羟基二苯甲酮类化合物是组成天然产物的主要骨架之一,在医药、化妆品和染料方面具有重要的应用价值。例如双(2,3,4-三羟基苯基)甲酮用于治疗心脑血管疾病,2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(OB)是商业化防晒霜的主要成分。2-羟基苯基多聚苯基甲酮类化合物与其结构相似,由于其潜在的药理活性和广泛的应用价值,引起了诸多国内外化学研究者的兴趣。菲啶酮类化合物是一类生物碱,具有较好的生理活性,如抗HIV、抗肿瘤等活性。因此,研究它们的合成和应用具有十分重要的意义。本论文第一部分首先对2-羟基二苯甲酮和菲啶酮类化合物的应用和合成方法做了介绍,其次对光化学反应的光重排反应和脱氢光环化反应做了简要介绍,最后对本论文的选题背景及研究内容进行了简要阐述。第二部分建立了光重排反应合成2-羟基苯基多聚苯基甲酮类化合物的方法。首先制备了 2’-苯基异黄酮,再以其为光照原料探索了分子内光重排反应合成2-羟基苯基多聚苯基甲酮类化合物的条件,通过对反应的浓度、时间等实验条件的筛选,确定了合成2-羟基苯基多聚苯基甲酮类化合物的最优条件为:在室温氩气保护条件下,乙醇为溶剂,浓度为5×10-3mol/L,500 W汞灯照射3h。并且在最优条件下对反应的普适性进行了研究,共得到27种均未见文献报道的光重排产物2-羟基苯基多聚苯基甲酮类化合物。通过FT-IR、1HNMR、13CNMR、19F NMR和HRMS确定了反应物结构。其次对光重排产物的应用进行了探究。最后讨论了该反应的机理。第三部分建立了分子内脱氢光环化反应合成二苯并菲啶酮类化合物的方法。以3,4-二芳基喹啉酮类化合物为原料,以氯仿为溶剂,5×10-3mol/L为最佳反应浓度,在光照条件下经过过分子内光环化脱氢反应合成一系列二苯并菲啶酮类化合物,通过FT-IR、1H NMR、13C NMR和HRMS对产物结构进行了表征,该方法具有反应条件温和,合成路线短,操作简便,环境友好等优点。最后讨论了该反应的机理。本文建立了分别以2’-芳基异黄酮类化合物和3,4-二芳基喹啉酮类化合物为原料,通过光化学反应合成了 2-羟基苯基多聚苯基甲酮类化合物和二苯并菲啶酮类化合物。与文献报道的合成这两类化合物的方法相比,本文的方法具有以下优点:(1)反应条件温和;(2)操作简便;(3)无需过渡金属催化剂及添加剂,环境友好。利用光化学反应得到的2-羟基苯基多聚苯基甲酮类化合物和二苯并菲啶酮类化合物,丰富了这两类化合物的种类和性质,也为进一步研究其应用奠定了基础。
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