【摘 要】
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荧光分析法为荧光传感器与分析物相互作用后,因改变了荧光传感器发光特性,从而实现对分析物的定性分析和定量检测的方法。这些年来,由于荧光分析法具有高选择性、高灵敏性和操作简单等特点,广泛应用于离子分析领域。本文通过合理的设计,合成了两种荧光传感器,通过~1H NMR,FT-IR,PXRD和高分辨质谱等,对目标传感器结构进行了表征,证实了目标传感器的合成和传感机理。具体工作如下:(1)为检测环境样品和食
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荧光分析法为荧光传感器与分析物相互作用后,因改变了荧光传感器发光特性,从而实现对分析物的定性分析和定量检测的方法。这些年来,由于荧光分析法具有高选择性、高灵敏性和操作简单等特点,广泛应用于离子分析领域。本文通过合理的设计,合成了两种荧光传感器,通过~1H NMR,FT-IR,PXRD和高分辨质谱等,对目标传感器结构进行了表征,证实了目标传感器的合成和传感机理。具体工作如下:(1)为检测环境样品和食品中的亚硫酸氢根离子,本文以2-溴-4-氟苯甲醛为骨架,通过吲哚基团和吗啉基团修饰,制备了一种基于1,4加成的荧光传感器,用于测定环境样品和实际食品样品中亚硫酸氢根离子。实验结果表明:吗啉吲哚基荧光淬灭探针在p H值为4-10的范围内荧光性能稳定,表明该传感器具有较好的抗环境干扰性;时间依赖性荧光滴定实验表明亚硫酸氢根离子对该传感器荧光淬灭时间为7分钟,响应速度较快;浓度依赖性荧光滴定实验表明该传感器对亚硫酸氢根离子具有良好的灵敏性,最低检测限为0.039μM;竞争性荧光滴定实验表明,该传感器对亚硫酸氢根离子具有高度的选择性;通过核磁共振检测仪及高分辨质谱确认了该传感器的传感机理为1,4迈克尔加成。此外,该吗啉吲哚基荧光淬灭探针可进行亚硫酸氢根离子的可视化检测,并实现了对食品(白砂糖和红糖)中亚硫酸氢根离子的检测,加标回收率(99.08-108.57%)。(2)为检测水样中的硫化氢,本文以稳定的UiO-66-NH2为主体,以4-叠氮-1,8-萘二甲酸酐为修饰分子,通过功能化修饰MOF的方法,制备一种基于叠氮基转化为氨基的Ui O-66型功能化荧光传感器,用于测定水样中硫化氢浓度。将4-叠氮-1,8-萘二甲酸酐功能化修饰到Ui O-66-NH2的结构中,可以很好的抑制4-叠氮-1,8-萘二甲酸酐分子的聚集,进而减弱其聚集诱导淬灭效应。实验结果表明:时间依赖性荧光滴定实验表明硫化氢对该传感器荧光开启时间为40分钟,但在15分钟时荧光强度增强近10倍,响应速度较快;浓度依赖性荧光滴定实验表明该传感器对硫化氢具有良好的灵敏性,最低检测限为0.033μM;竞争性荧光滴定实验表明该传感器对硫化氢具有高度的选择性;通过红外光谱研究了该传感器的传感机理为叠氮基还原为氨基;通过扫描电镜表征分析,该传感器反应前后形貌几乎没有发生改变,进一步验证了该传感器在水溶液环境中结构稳定性。上述结论表明,该荧光传感器对环境样品中硫化氢的检测研究具有巨大的潜力。
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