双噁唑啉配体的合成及其在不对称环丙烷化反应中的应用

来源 :浙江师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:skoda0412
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
手性环丙烷片段在越来越多的天然产物和生物活性物质中被发现,这促使对环丙烷结构的手性合成方法的研究倍受人们亲睐。利用过渡金属配合物催化重氮化合物对烯烃双键的加成反应就是其中最为主要和完善的方法。本文中,合成了两类双噁唑啉配体,并将其应用到不对称环丙烷化反应中。在第二章中,以二茂铁甲酸为原料,合成了具有平面手性的硅连双二茂铁噁唑啉配体,使得配体的手性诱导位点不仅仅局限于噁唑啉环上。将该类手性配体应用于铜催化的不对称环丙烷化反应中,考察了其不对称诱导的能力。当硅上的取代基为Me,噁唑啉环上的取代基为Ph(配体3b)时,获得了66%产率和44%ee值(cis)。将配体3b应用到含不同取代基的苯乙烯与重氮乙酸乙酯的环丙烷化反应中,发现在给定条件下,苯环对位无论是吸电子基团还是供电子基团都将导致对映选择性的下降。将配体3b应用于苯乙烯与多种重氮乙酸酯的环丙烷化反应中,发现位阻大的重氮酯能提高反应的非对映选择性。在第三章中,以2,2-二甲基丙二酸和手性氨基酸为初始原料,经一系列反应,合成双噁唑啉配体6a~6f。这类配体在苯乙烯与重氮乙酸酯的环丙烷化中表现出良好的对映选择性。室温下,配体6d获得85%ee(trans),75%ee(cis)。将这类配体应用于异丁烯与重氮乙酸乙酯的不对称环丙烷化反应中也得到较好的对映选择性(6d,85%ee; 6f,84%ee)。
其他文献
阐述了加强电气接地管理的重要意义,系统分析了不同电气接地装置的优缺点,以及采取的积极措施。
目的:比较前臂掌侧与背侧留置针对清醒行动自如病人的效果。方法将120例病人随机分为实验组50例和对照组70例。实验组采用前臂背侧静脉进行留置针穿刺。对照组采用前臂掌侧静
本文以多元化纠纷解决理念作为研究视角,探求行政纠纷的解决方式。以我国现行行政法与行政诉讼法规定的行政纠纷解决方式作为研究基点,通过界定、分析多元化纠纷解决理念视野
<正>如果眼睛被誉为是心灵的窗户,那么如何借助心理学的仪器,打开人类的心灵之窗,勘测人类心理的奥秘,就是一件令心理学家神往的事情。早在十九世纪末,西方就有人通过眼动来
当前全球制造业格局正在发生重大变化,步入"新常态"阶段的中国经济在未来的发展中面临着严峻的挑战;通过市场改革和政策引导实现传统产业转型升级已成为中国应对经济发展"新
目的:建立奥特拉西含量HPLC及有关物质的测定方法。方法:以C18柱,甲醇-水-磷酸(5∶95∶0.1)为流动相,流量为1.0ml·min-1,柱温30℃。检测波长为236nm。结果:在浓度为1.00~50.1
对117名4-6岁儿童独立阅读不同文字突显程度图画书时的文字注视进行了研究。结果发现:文字突显程度并未改变儿童"从图画到文字"的阅读过程,也未能吸引儿童在阅读中更早地注视
目的:初步建立小鼠双耳慢性湿疹模型。方法:用5%二硝基氯苯(DNCB)外涂小鼠双耳内侧致敏,4天后用1%DNCB于小鼠双耳内侧反复激发引起慢性皮炎模型,对照组于激发后外用紫草油,进
元朝是各族文化相互碰撞,交流并融合的大时代,是中原与草原文化的兼容并蓄,成为了盛大的文化熔炉,能够给中国雕塑艺术的不断发展提供不竭动力。元代统治者以开发包容的态度推
随着社会经济的不断提升和社会生产力的不断进步,市场对电力应用的需求不断增加,这为电力企业的发展带来了新的机遇和挑战。营销作为企业重要的增长方式,对于市场经济体制下