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随着人们环保意识的增强，传统溶剂型涂料无法满足要求，高固体份和无溶剂涂料已成为涂料发展的重要方向。具有粘度低、溶解性高和活性端基多的超支化聚合物有望制备出高固体份和无溶剂涂料。现有超支化聚合物的粘度仍然过大，制成的涂料存在干燥速度慢、硬度低等缺点。鉴此，本文用乙氧基化聚多元醇为核分子，二羟甲基丙酸为AB2型单体，准一步法合成了不同代数的超支化聚酯（HBPs），采用傅里叶红外光谱（FT-IR）、凝胶渗透色谱（GPC）和核磁氢谱（1H-NMR）表征了HBP的结构和分子量，测定了HBP的特性粘度。接着以缩水甘油醚和己内酯改性HBP，用TMP与TDI加成物对其进行交联，研究了改性超支化聚酯树脂的性能。最后合成了一种低粘度的端羟基活性稀释剂，考察其添加量对改性树脂性能的影响，所得结论如下：（1）采用带烷氧基的聚多元醇为核分子合成了超支化聚酯，常温下呈膏状甚至是粘稠状液体，支化度为0.44-0.48，分子量为1800-3000，分子量分布指数为1.60-2.15，特性粘度为3.85-5.51mL·g-1。该类HBP能溶于丙酮、乙醇和DMF，不溶于苯、甲苯和二甲苯，用其制备的涂膜具有优异柔韧性和热稳定性。（2）采用缩水甘油醚与己内酯改性以TMP为核的第二代超支化聚酯，其分子量为1600-3300，分子量分布指数为1.97-2.52，特性粘度为0.95-2.89mL·g-1，用聚氨酯固化剂交联的涂膜，硬度为2H、附着力1级、柔韧性1mm。还发现己内酯与苄基缩水甘油醚按物质的量比6:6时，TMP为核分子第二代的改性超支化聚酯的涂膜性能最佳，而当己内酯与苄基缩水甘油醚按物质的量比为6:10时，PE为核分子的第二代改性超支化聚酯的涂膜性能最佳。（3）采用多元醇、己内酯和缩水甘油醚为原料合成了新型端羟基活性稀释剂，其粘度只有360mpa·s。当活性稀释剂与HBP-3树脂按质量配比为6:4共混时，其粘度为4200mpa·s，能满足无溶剂涂料涂膜性能和施工要求。获得最佳的双组份聚氨酯漆的配方：固化剂G21与G18的质量比为9/1，NCO与OH的摩尔比为1/0.9。