从上世纪60年代开始,芳香聚酰亚胺由于其性能优异,合成方便得到了广泛的应用。近年来具有多孔结构的聚酰亚胺在微电子领域以及氢气储能领域成为了研究的热点。交联聚酰亚胺具有同时保证空间规整性以及良好的耐热耐腐蚀性的优点,受到了越来越多的关注。本文以一种刚性的四官能团单体四(4-氨基苯基)甲烷(TAPM)作为交联核,与另一种刚性二官能团单体2,5-二乙酯基-1,4-对苯二甲酸(ECTA),分别采用离子键超分子自组装以及溶胶凝胶法两种方法得到具有一定空间结构的聚酰胺预聚体,s-PEA和g-PEA,并通过亚胺化最终得到交联网状的聚酰亚胺,s-PI和g-PI。采用FTIR,~1H NMR,质谱,以及熔点测试对单体,聚酰胺预聚体,聚酰亚胺的化学结构进行了表征。使用广角X射线衍射(WXRD)考察了预聚体的空间形态。采用FTIR跟踪超分子自组装过程。通过DSC,TGA,FTIR对预聚体亚胺化过程进行了跟踪。对超分子自组装方法进行FTIR跟踪表明,极性非质子溶剂中TAPM的氨基在ECTA的羧基作用下产生质子化,二者形成离子键。质子化程度随反应时间延长增加,组装分子增大,溶解度降低,最终形成s-PEA。对s-PEA空间形态进行的WXRD测试可以看出得到的交联结构具有很好的空间规整性。对s-PEA和g-PEA亚胺化进行的FTIR,DSC,TGA跟踪表明,两种预聚体的亚胺化机理不同,前者包括离子键转换为共价键形成聚酰胺,是一种定向聚合。这就导致二者固化动力学具有较大差异,固化工艺也有一定区别。采用WXRD分析了两种方法得到的交联聚酰亚胺的空间结构。