TIPS法制备PVDF/EVOH共混微滤膜及结构调控

来源 :天津工业大学 | 被引量 : 6次 | 上传用户:zh_engxu
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由于聚偏氟乙烯(PVDF)膜良好的化学稳定性和热稳定性及优异的抗紫外线和耐老化性能,所以PVDF经常用作膜材料。在膜分离过程中,PVDF膜的高疏水性使其易污染,从而限制了其在废水处理中的应用,因此,对PVDF膜进行亲水化改性十分必要。共混不仅可以有效改善膜的亲水性,而且影响成膜过程,结构调控简单易行,因此其经常用于膜改性的研究。聚乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)是一种具有亲水性乙烯醇和疏水性乙烯链段的半结晶性共聚物,其亲水性较强,机械强度较高,且热稳定性和化学性好。本文将采用共混和热致相分离(TIPS)技术,制备出亲水性强、机械强度高及抗污染性好的PVDF/EVOH共混膜。以三乙酸甘油酯(GTA)和高沸点有机物M作混合稀释剂,水和乙醇作萃取剂,水作凝固浴进行共混膜的制备。另外,以不同组成的平板膜为依据来制备中空纤维膜。通过改变EVOH的添加量及混合稀释剂的配比来实现膜结构的调控,最终获得膜结构与性能的演变规律。PVDF与EVOH的相容性较差,与纯膜相比,随着EVOH的加入,膜的断面结构变化不大,逐渐出现了轴向的纤维状物且数量不断增多。EVOH在PVDF膜内的分布相对均匀,随着EVOH添加量的增大,膜表面的羟基含量逐渐增大,水接触角明显降低(最低达43°),从而膜的亲水性提高。EVOH的混入对PVDF的晶型无影响,但其结晶度先升高后降低。EVOH在应力场的作用下原位成纤,提高了共混膜的机械强度(最高可达13.63 MPa),其韧性由于水分子的内增塑作用而有所提高。以水溶性稀释剂PC和M作混合稀释剂,水作凝固浴和萃取剂,从而制备了共混膜。EVOH的加入使膜结构由网状孔向半封闭的蜂窝孔转变,膜的渗透性能有所降低,但亲水性明显提高。共混膜的机械强度较高,最高可达10.27 MPa。与PVDF/EVOH/GTA/M体系相比,水分子对膜韧性的影响不明显。EVOH的加入几乎不影响PVDF的晶型。由于羟基和粘度的影响使PVDF的结晶度随EVOH添加量的增大先升高而随后降低。纺丝参数和膜的后处理条件会对膜的结构与性能产生重要的影响,空气间隙、卷绕速度、纺丝温度和芯液种类会影响膜的结构,从而膜的性能发生变化。热处理温度和时间的提高有利于改善膜的力学性能,并且减小膜的收缩程度。经甘油水溶液处理的膜的力学性能较为优异。另外,拉伸有利于改善膜的渗透性能。
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