离子液体脱除柴油中氮化物的研究

来源 :辽宁石油化工大学 | 被引量 : 6次 | 上传用户:luan0778
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燃料油中的氮化物燃烧后形成NOx,污染环境。碱性氮化物在加氢精制过程中会使催化剂的活性降低,同时氮化物与硫化物在催化剂活性位上会发生竞争吸附,从而导致脱硫率降低,因此脱除燃料油中的含氮化合物,近年来已成为一个越来越重要的研究课题。目前,脱氮方法主要分为加氢脱氮和非加氢脱氮,尽管前者是脱氮的最佳方案,但装置投资大,操作条件苛刻、操作费用高,因此,非加氢脱氮方法的研究变得更为迫切,目前主要有吸附脱氮、溶剂精制脱氮、络合脱氮、氧化脱氮等。其中,络合脱氮基于Lewis酸碱理论及价键理论,能有效脱除油品中的含氮化合物,具有反应条件温和、脱氮率高、选择性好、投资少、操作简便等优点,但常规络合脱氮剂用量大且易挥发。离子液体作为一种新型的环境友好型溶剂,在脱氮方面的应用受到越来越多研究人员的关注。本文合成了三种离子液体1-丁基-3-甲基咪唑溴代氯化锌盐([Bmim]Br/ZnCl2)、1-甲基-2-吡咯烷酮磷酸盐([Hnmp]H2PO4)和氯化胆碱/草酸低共熔溶剂(ChCl/H2C2O4·2H2O),以页岩油柴油和焦化柴油为原料考察离子液体的脱氮性能。通过红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H NMR)对所合成的三种离子液体([Bmim]Br/ZnCl2、[Hnmp]H2PO4、ChCl/H2C2O4·2H2O)进行结构表征,结果表明:合成化合物与目标产物结构一致。采用红外探针法研究了离子液体的酸性,并测定了三种离子液体的热稳定性、溶解性、腐蚀性及流动性。结果表明:[Bmim]Br/ZnCl2具有Lewis酸性,[Hnmp]H2PO4具有Bronsted酸性;三种离子液体热稳定性能满足脱氮要求;在相同条件下,[Bmim]Br/ZnCl2的粘度较大,[Hnmp]H2PO4和ChCl/H2C2O4·2H2O的粘度较小;三种离子液体对设备腐蚀性小。以焦化柴油和抚顺页岩柴油馏分为原料考察三种离子液体的脱氮性能。考察了萃取时间、萃取温度、剂油质量比等因素对合成离子液体脱氮性能的影响,结果表明:离子液体的脱氮过程在30 min内即可达到平衡,萃取温度对脱氮效果影响不明显,[Bmim]Br/ZnCl2的最佳脱氮温度为50℃,[Hnmp]H2PO4和ChCl/H2C2O4·2H2O的脱氮温度均为30℃。在剂油质量比1:7的条件下,[Hnmp]H2PO4离子液体对焦化柴油碱性氮化物的脱除率为93.97%,离子液体回收利用三次后脱氮率仍然在85%以上;[Bmim]Br/ZnCl2离子液体对焦化柴油和页岩油柴油中碱性氮化物的脱除率分别为68.31%和57.66%。低共熔离子液体Ch Cl/H2C2O4·2H2O对喹啉的脱除性能好于吲哚,并且对实际柴油中碱性氮化物也表现出良好的脱除性能,在剂油质量比1:7的条件下,焦化柴油的碱氮的脱除率为96.10%,而且该离子液体回收利用4次后脱氮率仍然高达87.20%。
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