论文部分内容阅读
聚酯材料具有可降解性、生物相容性和良好的机械性能,广泛应用于食品包装、医药行业和环境保护等多个领域。目前,链状聚酯材料可通过金属配合物催化环酯开环聚合制得,有效地解决了聚合物分子量不可控、分子量分布系数宽等问题。合成具有高催化活性、立体选择性、无毒性的有机金属催化剂,一直都是聚合化学领域中的研究热点之一。本文报道了以喹啉及其衍生物为底物合成了一系列手性胺基锂金属配合物,表征其化学结构及应用于催化环酯开环聚合的研究,探究了催化剂的催化活性和立体选择性,深入分析开环聚合的作用机理。主要工作分为三部分:第一章:主要概述了聚酯材料的发展、合成方法以及应用;并对金属催化剂催化环酯聚合以及作用机理进行了介绍。第二章:分别探究了喹啉和8-甲基喹啉与烷基锂试剂反应,合成了一系列含喹啉基的手性锂金属加成产物—2-氢-2-丁基胺基锂喹啉和2-氢-2-丁基-8-甲基胺基锂喹啉,并对所得到的手性锂金属配合物进行了表征以及催化ε-CL和rac-LA开环聚合。研究表明:在引发剂存在时,锂金属配合物均对ε-CL有催化活性,并得到分子量可控、分子量分布系数较窄的聚己内酯,符合活性聚合的特征。此外,手性锂金属配合物对rac-LA具有选择性,存在引发剂时,在甲苯溶剂中得到无规立构聚丙交酯(P_r=0.51);二氯甲烷溶剂中可获得杂同立构聚丙交酯(P_r=0.66),其聚合机理属于配位-插入机理;不存在引发剂时,聚合反应机理属于阴离子聚合机理。第三章:主要获得一系列由氮杂芳环(喹啉、2-甲基吡啶和2-甲基吲哚)为原料合成的有机碱催化剂,并直接用于催化rac-LA和ε-CL开环聚合。研究表明:在25℃的二氯甲烷溶剂中催化ε-CL开环聚合,有机碱催化剂均对ε-CL和rac-LA有催化活性;不存在引发剂时,聚合过程中伴随酯交换反应,制得分子量不可控、分子量分布系数窄(1.29-1.40)的聚己内酯;在引发剂存在时,聚合反应速率快,催化己内酯可得到分子量可控、分子量分布较窄(1.16-1.19)的聚己内酯;催化rac-LA聚合可得到分子量分布较窄的杂同立构聚丙交酯(P_r=0.65);丁基锂也可催化rac-LA开环聚合,并制得分子量分布宽的聚丙交酯。