【摘 要】
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本文以富含Ce氧化物的稀土精矿为催化材料的载体,采用硝酸铁溶液浸渍、球磨、高能球磨、微波焙烧获得一系列矿物催化材料。采用XRD、EDS、SEM、TPD、XPS、等手段对催化材料的矿相结构、表面形貌、表面性质进行相关的表征分析,同时评估和比较了样品在微反应器中的脱硝活性。通过浸渍法以不同的制备工艺流程(无球磨、普通球磨、高能球磨)、不同硝酸铁溶液浓度(0mol/L、0.1mol/L、0.5mol/L
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本文以富含Ce氧化物的稀土精矿为催化材料的载体,采用硝酸铁溶液浸渍、球磨、高能球磨、微波焙烧获得一系列矿物催化材料。采用XRD、EDS、SEM、TPD、XPS、等手段对催化材料的矿相结构、表面形貌、表面性质进行相关的表征分析,同时评估和比较了样品在微反应器中的脱硝活性。通过浸渍法以不同的制备工艺流程(无球磨、普通球磨、高能球磨)、不同硝酸铁溶液浓度(0mol/L、0.1mol/L、0.5mol/L、1.0mol/L)、不同焙烧温度(300℃、350℃、400℃、450℃)为变量,探究制备过程中各个实验变量的对比与检测,得到浸渍法制备稀土精矿负载Fe2O3催化材料的最佳工况。主要结论如下:1.通过无球磨制备对稀土精矿负载Fe2O3矿物催化材料样品的300℃、350℃、400℃、450℃四种不同温度微波焙烧。确定最佳焙烧温度350℃,NO去除率可达80.6%。四种微波焙烧温度催化活性排序为:350℃焙烧样品>450℃焙烧样品>400℃焙烧样品>300℃焙烧样品。2.通过无球磨、普通球磨、高能球磨的样品进行对比。确定球磨对样品处理是积极有效的。高能球磨的样品优于其它两个样品,反应温度350℃时,NO去除率可达92%。这表明样品在高能球磨的作用下使稀土精矿产生晶型畸变,使矿物催化材料的活性大大提高。三种制备流程催化活性排序:高能球磨制备>普通球磨制备>无球磨制备。3.微波焙烧可使矿物颗粒表面产生大量裂纹,增大比表面积,硝酸铁溶液浸渍使矿物颗粒增加表面活性位点,粗糙且多孔的形貌特征,而且增加稀土精矿酸性位点,更容易吸附碱性气体NH3。4.不同摩尔浓度硝酸铁溶液的浸渍+高能球磨+350℃微波焙烧;出现Ce7O12和Fe2O3衍射峰聚集,并出现新的FeCe2O4特征峰。氟碳铈矿分解过程中Ce2O3会转化为Ce7O12,Ce7O12中含有Ce3+,所以Ce3+的含量会有所增加,并且部分较弱的氟碳铈的峰已经完全消失,且大部分Fe2O3以高分散或无定形的形式嵌布在稀土精矿上,形成了少部分的FeCeO复合氧化物。5.通过XPS结果表明不同浓度的硝酸铁浸渍、微波焙烧整个完整的处理过程增加了Ce3+和Fe2+的离子含量,活性组分Ce以Ce3+和Ce4+共存;Fe以Fe2+和Fe3+的形式共存。吸附氧与晶格氧的转化明显增多,从而有更多的氧空位进行氧传递,Fe与Ce离子价态的变化也可以说明,Fe与Ce、O是存在联合协同作用,生成少部分的FeCeO复合氧化物。
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