【摘 要】
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本论文以马瑞常压渣油(MRAR)、榆林中/低温煤焦油常压渣油(CTAR)为原料,在高压釜中考察了在不同掺兑比、反应温度、反应时间下MRAR和CTAR混炼体系加氢反应行为及生焦特点,重
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本论文以马瑞常压渣油(MRAR)、榆林中/低温煤焦油常压渣油(CTAR)为原料,在高压釜中考察了在不同掺兑比、反应温度、反应时间下MRAR和CTAR混炼体系加氢反应行为及生焦特点,重点研究了渣油沥青质(MR-Asp)、煤焦油沥青质(CT-Asp)和煤焦油中的甲苯不溶物(CT-TI)对混炼体系加氢转化及生焦的影响,采用SEM、TG、~1H-NMR、FT-IR、SAXS及XRD等手段对产物中沥青质及焦炭进行了分析,研究探讨了混炼体系中沥青质的组成结构对体系生焦特点的影响。研究结果表明,MRAR和CTAR的加氢混炼体系中,随着CTAR掺入比例的增加,<360℃轻油收率先增加后减小,在CTAR质量分数为30wt%时达到极大值;总生焦量也呈现先增加后减小的趋势,当CTAR为30wt%时,沉积焦占总生焦的比例约为81wt%,CTAR质量分数为70wt%时,总生焦量达到极大值,此时沉积焦所占比例为12.6wt%。在混炼体系中CTAR的质量分数为30wt%的情况下,随着反应温度的升高和反应时间的延长,混炼体系<360℃轻油收率与生焦总量均增加,悬浮焦逐渐降低,而沉积焦呈现增加趋势。考察了不同沥青质及其含量对混炼体系生焦的影响,当反应体系中无沥青质和CT-TI时,加氢体系生焦量小,随着MR-Asp或者CT-Asp含量的增加,生焦量都逐渐增加,说明沥青质是混炼体系的主要生焦来源。仅有MR-Asp的混炼体系,焦炭主要以沉积焦形式存在;但仅有CT-Asp的混炼体系,生焦主要以悬浮焦的形式存在。考察了甲苯不溶物(CT-TI)对混炼体系生焦的影响,在CTAR体系中CT-TI有一定的抑焦作用,但是在MRAR与CTAR的混炼体系中,CT-TI使混炼体系生焦量显著增加。在混炼体系中,由于MR-Asp与CT-Asp之间的相互作用,导致反应体系中的沥青质平均分子结构的芳香盘平均直径与芳香环平均个数/芳香层均增大,沥青质缔合体粒径明显增大,促进了反应体系的相态分离,因此反应苛刻度增加时,反应体系中的生焦量呈现增加的趋势;而且混炼体系生成的焦炭分解温度更高,表明焦炭的缩合程度更大。随着混炼体系中CTAR掺兑量的增加,反应体系中生成的焦炭颗粒粒径逐渐变小,在CTAR掺比超过50wt%时,生成的焦炭主要以悬浮焦的形式存在,而沉积焦较少。
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