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高性能热固性树脂(HPTRs)凭借其优异的综合性能在新能源、印刷电路板、电子封装、航空航天等尖端技术领域占据了举足轻重的地位,现代科技的迅猛发展对HPTRs的耐热性、阻燃性与回收利用提出了更高的要求。磷系阻燃剂是一种有效的无卤阻燃剂,但其常常劣化耐热树脂的耐热性,且对环境的负面影响也不容忽视。因此,无卤无磷阻燃树脂的开发及其重塑性能的研究近年来受到了研究者们的广泛关注。双马来酰亚胺(BMI)树脂是HPTRs的典型品种,与其他HPTRs一样,作为一类具有交联结构的有机高分子化合物,其本身存在着易燃和废弃物难以回收再利用等固有缺陷。本文以BMI树脂为代表,针对目前HPTRs存在的这两大固有问题开展相关研究。首先,设计合成了一种含有二硫键的芳基烯丙基醚化合物(DS),而后通过DS与N,N’-4,4’-二苯甲烷双马来酰亚胺(DDM)的共聚,制备了四种BDS树脂。探讨了BDS树脂的结构与性能之间的关系,并与经典的综合性能最优的改性BMI树脂之一的2,2’-二烯丙基双酚A(DB)改性BDM体系(BDB-0.86)进行了对比研究。研究结果表明,BDS的性能与DS/BDM的摩尔比密切相关,随着DS/BDM摩尔比的增大,树脂的玻璃化转变温度(Tg)和冲击强度逐渐下降,弯曲模量增大,弯曲强度则先上升后下降。当DS/BDM的摩尔比为0.86时,所得到的BDS-0.86树脂的综合性能最优,其具有优良的阻燃性,极限氧指数为32.6%,热释放能力、最大热释放速率和总热释放量仅为BDB-0.86的33.2%、33.2%和56.9%;此外,BDS-0.86的弯曲性能高达128.2±8.6MPa,可与BDB-0.86的弯曲强度相媲美;同时,BDS-0.86的Tg高达336℃,不仅比BDB-0.86的值高出27℃,而且是迄今为止无卤无磷的阻燃改性BMI树脂的最高值。从树脂组成的分子结构及其固化反应机理出发,深入探讨了 BDS树脂取得突出综合性能的机理。其次,选取综合性能最优的BDS-0.86,考察其重塑的可行性。通过热重分析、动态力学性能分析等方法确定了重塑条件,后将树脂粉碎,在320℃、40MPa条件下热压2h进行重塑,并通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和拉伸测试来检测重塑前后树脂的化学结构和力学性能的变化。结果表明,重塑前后的FT-IR谱图无明显变化,重塑后的拉伸强度、拉伸模量、断裂伸长率分别为重塑前的43.1%、53.1%、75.0%,与文献中报道的基于二硫键的可重塑热固性树脂的重塑效率相比处于较低水平,这一结果是由于Tg与材料发生分解的温度之间过于接近造成的。但重塑树脂的拉伸性能在现有的基于二硫键的可重塑树脂中处于领先地位。