本论文中，选择刚性配体N,N′-双（4-吡啶甲酰胺）-1,4-苯（4-bpcb）和N,N′-双（3-吡啶甲酰胺）-1,4-苯（3-bpcb）、半刚性配体N,N′-双（3-吡啶）环己烷-1,4-双甲酰胺（3-bpcd）、双吡啶哌嗪配体双（4-吡啶甲酰基）哌嗪（4-bpfp）和双（3-吡啶甲酰基）哌嗪（3-bpfp）以及柔性的配体N,N′-双（3-吡啶甲酰基）-1,6-己烷（3-bpyh）做为主要配体，七种不同的芳香多羧酸[偏苯三甲酸（1,2,4-H3btc）,均苯四甲酸（1,2,4,5-H4btec）,3,3’,4,4’-联苯四甲酸（H4bbtc）,均苯三甲酸（1,3,5-H3BTC）,邻苯二甲酸（1,2-H₂BDC）,间苯二甲酸（1,3-H₂BDC）,5-磺酸基-间苯二甲酸（5-H₂SIP）]作为辅助配体与不同的金属离子在水热条件下进行反应，合成了12个新的配位聚合物，并且通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射进行了表征。对部分配合物进行了热重、电化学、荧光和磁性的研究。1.水热条件下利用混合配体4-bpcb或3-bpcb和三种芳香多羧酸为原料，合成了过渡金属Cu（II）、Co（II）或Ni（II）的4个配合物，探索了有机羧酸及中心金属对配合物结构的影响，并研究了配合物的性质：[Cu₃（4-bpcb）₂（1,2,4-btc）₂（H₂O）₂]（1）[Cu₃（3-bpcb）₃（btec）1.5]（2）[Co2（4-bpcb）（bbtc）（H₂O）5]·3H₂O （3）[Ni2（4-bpcb）（bbtc）（H₂O）5]·3H₂O （4）配合物1和2中，Cu（II）离子分别被1,2,4-btc和btec连接，形成了二维Cu-1,2,4-btc和Cu-btec层结构。在配合物1中，由于配体4-bpcb采取单齿配位模式，没能使Cu-1,2,4-btc二维层拓展成三维结构。而配合物2的Cu-btec二维层通过双齿配位的3-bpcb配体连接成拓扑为（6⁴·8²）₃的三维网络结构。同构的配合物3和4是基于中性的{M₄（bbtc）₂（H₂O）₁₀}_n[M=Co（3）, Ni （4）]带状链和配体4-bpcb的二维层结构。在配合物1、3和4中，相邻二维配位聚合物层间通过氢键作用形成三维超分子网络结构。2.通过选择不同的芳香多羧酸辅助配体、过渡金属离子，在水热反应下合成了基于半刚性配体3-bpfp、4-bpfp或者3-bpcd的Cu（II）、Cd（II）或Zn（II）的5个配合物，同样探索了有机羧酸和中心金属离子对配合物结构的影响，并研究了配合物的性质。[Cu₃（3-bpfp）₃（Hbbtc）-2（H₂O）2]·10H₂O （5）[Cu（4-bpfp）（H₂bbtc） H₂O]·H₂O （6）[Cu₃（4-bpfp）（1,2-BDC）2（OH）2]·2H₂O （7）[Cd（3-bpcd）（1,2-BDC）]（8）[Zn（3-bpcd）（1,2-BDC）]（9）配合物5是3,4,4-连接的具有新奇{3·6²}₂{3·6³·7²}₂{3²·6²·7²}拓扑的二维层结构，配合物6是一种基于4-bpfp配体和H₂bbtc^2-阴离子的一维带状聚合物链。配合物7中，相邻的Cu（II）离子被单齿-双齿模式的配体1,2-BDC连接形成二维Cu-1,2-BDC层，在μ4-桥连模式（通过吡啶氮原子和羰基氧原子）的配体4-bpfp的连接下，形成了一种新奇的3,4,4,4-连接的三维配位框架。同构的配合物8和9是一种基于配体3-bpcd和1,2-BDC的三重互穿的4-连接的dia拓扑结构。3.以柔性的3-bpyh为主配体，三种不同的芳香羧酸为辅助配体，在水热条件下合成了3个新的Cu（II）的配合物，研究了有机羧酸辅助配体对配合物结构的影响：[Cu（3-bpyh）（1,3-BDC）]·H₂O （10）[Cu₂（3-bpyh）0.5（5-SIP）（OH）（H₂O）]·2H₂O （11）[Cu₄（3-bpyh）（1,3,5-BTC）2（μ3-OH）₂（H₂O）]·6H₂O （12）配合物10是一种双节点3,5-连接的具有{42·67·8}{42·6}拓扑的二维层状金属-有机配合物。配合物11是一种基于四核铜簇[Cu₄（μ3-OH）₂（H₂O）₂（O₂C-）₄]、3-bpyh和SIP^2-阴离子的双节点4,8-连接的{4¹⁴.6¹⁰.8⁴}{4⁴.6²}拓扑的二维层。配合物12是一种新颖的3,3,8,8-连接的{4·5·6}₄{4²·5⁸·6¹²·7³·8³}{4²·5⁹·6¹⁴·7·8²}拓扑的三维金属-有机配位聚合物，此配合物是第一例由四核铜簇[Cu₄（μ3-OH）₂（O₂C-）₆]和柔性配体3-bpyh构建的三维金属-有机框架。