水辅助DSPE-LC-HRMS鉴定汽油中的含氮有机物

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yzl1983523
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燃油中存在的含氮化合物(NCs)会对化工生产带来经济损失,在燃烧后产生各种氧化物并进入大气,造成环境污染,产生光化学烟雾、酸雨,对人体有致癌效应,引发各类皮肤、呼吸道类疾病。因此需要关注燃油中的NCs。燃油中的含氮物质种类复杂,且还有大量未被发现的物质,为了更深入地了解这些含氮有机物的种类及含量,需要高效的方法对其进行分析鉴定,并为后续的脱除效率评价提供理论依据。在分析燃油中NCs的分析方法中,液相色谱-高分辨质谱(LC-HRMS)对新物质的鉴定更具优势。但由于燃油的基质与LC并不兼容,如何高效快捷地将低浓度的含氮有机物从燃油中提取出来并准确分析鉴定一直是研究的关注点。本研究建立了一种基于水辅助分散固相萃取(DSPE)结合液相色谱-紫外(LC-UV)和LC-HRMS的分析方法,以混合模式强阳离子交换填料(MCX)为DSPE的吸附剂,萃取时将少量水分散到汽油样品中,以辅助NCs的离子化,增强吸附剂MCX与NCs之间的离子交换作用,提升萃取的效率。通过进一步对上样p H、上样时水的用量、上样时间、淋洗溶剂、洗脱溶剂、上样量等条件进行系统优化,实现了汽油中痕量NCs的高效富集。对于所选的14种含氮有机物,具有较高的回收率(70.6%-102.5%),良好的重现性(日内RSDs≤3.6%,日间RSDs≤5.8%)。当用LC-UV检测时,检测限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.06-3.16μg/L、0.2-10μg/L,定量浓度范围在0.05-500 mg/L内保持良好的线性(R~2>0.992)。用该方法分析了92#汽油样品,检测到了苯胺、间甲苯胺和N-甲基苯胺三种物质,其浓度分别为2.21,7.09,0.71 mg/L。当用LC-HRMS检测时,LOD可低至约0.1-5 ng/L,能进一步满足对燃油中痕量NCs的分析要求。在一级谱全扫描结果中发现92#汽油样品中除苯胺、间甲苯胺、N-甲基苯胺、吡啶、喹啉、二氢吲哚和N,N-二乙基苯胺之外,还选择了丰度相对较高的离子m/z=122.09643和136.11208作为的目标。由于其均存在同分异构体,分别对其色谱条件进行了优化,并采集每个峰的二级谱。通过对每个峰的二级谱进行解析,推测得到了16种同分异构体的结构,m/z=122.09643的7种,m/z=136.11208的9种,其中七种新发现的NCs为本研究首次报道。此研究对汽油中的痕量NCs进行富集,并准确分析鉴定,样品前处理总用时不超过25 min,具有高效快捷的优势。为从燃油中分析NCs提供了方法参考与数据支撑,并有进一步运用到分析其他燃油中NCs的潜力。
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