ε-己内酯是一种新型聚酯单体,由其合成的聚ε-己内酯（PCL）具有广泛用途,合成ε-己内酯的方法中Baeyer-Villiger（BV）环己酮氧化法应用最为广泛。本文以绿色化学的理念分别采用在H₂O₂/乙腈体系下的H₂O₂氧化法、O₂/苯甲醛体系下的O₂氧化法进行绿色BV氧化环己酮合成ε-己内酯反应。围绕合成ε-己内酯重点进行了不同体系下金属氧化物催化剂的制备条件及其性能研究,使用XRD、SEM、BET、FT-IR、CO₂-TPD、H₂-TPR表征手段进行辅助研究,并对反应条件进行了优化。研究结果对环己酮绿色BV氧化合成ε-己内酯具有一定的借鉴意义。本文首先采用沉淀法制备了Mg O催化剂,对其在H₂O₂/乙腈体系下进行催化环己酮BV氧化合成ε-己内酯的性能进行了研究。研究表明,在沉淀p H=10,煅烧温度为600℃,煅烧时间为2h下制备的催化剂具有最佳催化活性。所制备的Mg O催化剂的晶粒尺寸随着煅烧温度的升高而增大。对反应条件进行优化,得到其最佳反应条件为n_{Mg O}∶n（环己酮）=0.45∶1,n（环己酮）∶n（乙腈）=1∶12,n（环己酮）∶n（双氧水）=1∶10,反应温度为70℃,反应时间6h,此条件下进行平行反应,环己酮的转化率及ε-己内酯的收率分别为95.33%,83.25%。使用在线原位红外进行实时分析,验证了H2O2/乙腈体系下Mg O催化BV氧化环己酮合成ε-己内酯的过氧缩酰胺反应路径,其中ε-己内酯由Criegee加合物经过重排后生成,并使用GC-MS对该体系下的反应副产物进行分析得出其反应副产物主要为由ε-己内酯水解产生的6-羟基己酸与环己酮加成所生成的2-环己烯-1-酮。接着,使用共沉淀法制备了Fe-Sn-O催化剂,对O2/苯甲醛体系下环己酮BV氧化合成ε-己内酯的催化性能进行研究。实验表明,在Fe∶Sn=1∶1、煅烧温度为850℃、煅烧时间为5h时,制备的催化剂具有最佳催化活性,并且发现此条件下制备的催化剂表面有大量小棱柱堆积,这可能形成其较大的比表面积,从而提高了其催化活性。对其反应条件进行优化后,得到其最佳反应条件为Fe-Sn-O催化剂0.12g,1,2-二氯乙烷30m L,O2流量25m L/min,n（环己酮）∶n（苯甲醛）=3∶1,反应温度60℃,反应时间5h,在此条件下进行平行反应环己酮转化率可达98.96%,ε-己内酯产率可达98.36%。</sub>