Ir-Re/SiO2/堇青石结构化催化剂的制备及其甘油氢解催化性能的研究

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作为生物质能源的一种,生物柴油因其清洁性和优良的燃料性能,而受到人们越来越广泛的关注。生物柴油是由动植物油脂与甲醇或乙醇生成的脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯,但是,在生成生物柴油的同时,会副产大量粗甘油,这些粗甘油的处理又成为了另外一个令学者们头痛的问题。甘油因其含有三个羟基,所以可通过多种方法进行转化,选择性氢解制备1,3-丙二醇便是其中极具竞争力的一条。到目前为止的研究探索,Ir-Re双金属负载在Si02上在甘油氢解反应中取得了最高的1,3-丙二醇生产速率。结构化催化剂特殊的蜂窝孔道结构使得规整反应器具有低压力降、床层分布均匀、放大简单、操作灵活等特点。因而我们试图将催化剂结构化,利用其结构特性使甘油选择性氢解,降低其压降并提高1,3-丙二醇选择性,以期制备一种可用于甘油氢解制备1,3丙二醇的新型结构化催化剂。本文从堇青石、氧化锆和碳化硅材料中筛选出了甘油氢解反应中性能较佳的骨架基体材料,优化了第二载体的涂覆方式包括浆液种类、涂层上载量、干燥温度和焙烧温度等条件,并采用浸渍法成功制备了 Ir-Re/SiO2/堇青石结构化催化剂。通过N2物理吸脱附、XRD、SEM、H2-TPR、CO化学吸附和NH3-TPD等多种手段对催化剂的结构及性质进行了表征,并在滴流床反应器中考察了其催化甘油氢解反应性能。主要的研究结果及结论如下:1.在滴流床反应中研究了堇青石、氧化锆和碳化硅三者作为载体的Ir-Re催化剂在甘油氢解反应中的性能表现,结果发现:相同反应条件下,载体为堇青石粉末的Ir-Re催化剂在重时空速为1.5 h-1时甘油转化率达40%,1,3-丙二醇选择性达30%;2.采用G-6浆液和商业硅溶胶作为第二载体Si02的前驱体,在堇青石骨架基体上涂覆SiO2。结果表明,G-6浆液和商用硅溶胶都可以提高堇青石的比表面积,有利于后续活性金属的负载和分散;载体涂层固化过程中,以80℃的干燥温度,涂覆量达到15%,焙烧温度选用550℃为宜。3.研究了 Ir-Re/SiO2粉末催化剂和Ir-Re/SiO2/堇青石结构化催化剂反应工艺条件对催化甘油氢解性能的影响,结果表明,结构化催化剂倾向于在大空速条件(9 h-1)下得到更高的1,3-丙二醇选择性(40%),同时催化剂具备一定的稳定性。
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