大型成形模具电刷镀表面强化方法及其机理研究

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汽车大型成形模具是生产汽车覆盖件的关键装备,在整个汽车制造业中有着举足轻重的作用。大型成型模具目前主要是采用铸造的方法,但铸铁表面不耐磨,模具寿命低,严重影响汽车冲压件的生产,阻碍汽车工业的发展,因此,研究出适合于大型成形模具表面强化的先进工艺,具有重大的生产意义和良好的发展前景。 汽车大型铸铁成形模具表面强化有如下的主要要求:强化层要求耐磨、结合力要好;强化后镀层要少加工或不加工;强化方法简单易行,成本经济;设备投资少等。本课题主要针对上述特点,研究出了一套适合于大型成形模具表面强化的工艺。经生产验证具有显著的使用效果。 论文着重在以下方面进行了研究并取得了一些重要结论: 通过扫描电镜(SEM)及硬度计对镀层的测试,分析了脉冲方波、直流、三角波、交流方波四种电源波形对电刷镀镀速、硬度、镀层致密程度等的影响,得出了刷镀层最外层采用脉冲方波电源、中间层和打底层采用直流电源波形可达到最好的综合使用效果,而交流方波不适合于刷镀使用的结论,为大型成形模具在配方研究时选用合适的电源波形提供了依据。 通过对镀速、镀层硬度、耐磨性等参数的优化,获得了适合于大型成形模具强化的快速镍磷镀液配方和工艺,按此配方和工艺施镀可获得镀速约为27.8μm/min,磷含量2%wt的镍磷镀层;优化后的配方不仅具有较好的经济性,而且镀速快、镀层性能优异。 通过原子力显微镜(AFM)测试,结合电沉积的原理揭示了镍磷镀层的生长机理:在电沉积的初始阶段,镀层的生长以平行于界面方向优先于垂直于界面的方向呈“树枝状”快速生长;基体对沉积层有定向影响,但这种影响只会延伸到一定程度,然后沉积层会转为无定向的细颗粒。 在镍磷镀层生长机理分析的基础上建立起了“镀层生长机理模型”。根据模型,控制阴极电流密度可以控制镀层结构:要改善起始施镀阶段的镀层结构而又不降低刷镀的效率,可采用阶梯电压:根据模型,电刷镀是在高电流密度下的施镀,它本身并不能彻底解决镀层颗粒粗大的问题。 通过原子力显微镜测试分析,揭示了热处理对镍磷镀层结构的影响:在没有热处理时镀层结晶不完全,有Ni的“微晶”存在,靠近界面处是粗大的“树枝状”镀层,远离界面处是粗大的“颗粒状”镀层:热处理200℃后,Ni“晶粒”有所长大,靠近界面的“树枝状”镀层裂解成较大的“颗粒状”;热处理400℃后,Ni“晶粒”显著长大,从镀层“大颗粒”中析出;热处理600℃后Ni“晶粒”继续长大,成为细长的“纺锤状”。通过X射线衍射(XRD)测试分析,揭示了热处理对镍磷镀层相的影响:没有热处理时,相为Ni、Ni和P的固溶体,只能看到Ni的衍射峰,镀层结晶不完全;200℃,1h的保温处理后,相仍为Ni、Ni和P的固溶体,Ni的衍射峰变窄,镀层逐步向晶态转化;热处理温度达到400℃后,相变成为Ni及Ni3P,镀层接近于晶态;当热处理温度达到600~C时,镀层完成晶态转变,相为Ni、Ni3P和NiO。 在镀层结构与相变化分析的基础上建立了“不同热处理温度下镀层变化模型”。根据模型,镀层“颗粒”最小时的热处理条件是400℃保温l小时,它可以为镀层进行热处理提供指导;因为刷镀本身不能彻底解决镀层“颗粒”粗大的问题,根据模型,镀后对镀层进行热处理可以细化镀层“颗粒”,改善镀层的质量,因此,大型成形模具在刷镀时可以尽可能以提高刷镀效率为目的,而在镀后再对镀层进行合适的热处理来提高镀层质量;利用模型可以合理地解释热处理后镀层硬度、结合强度、耐蚀性等变化的原因。 通过分析SiC的Zeta电位,结合复合电沉积的原理探讨了Ni-P-SiC复合电刷镀的共沉积机理,它主要是以力学机理为主: Ni2+、H2PO2在刷镀头及电场力的作用下,纳米SiC颗粒在力学作用下,它们一起到达工件表面;Ni2+、H2PO2在工件表面沿着缺陷或位错扩散到生长点并长大;到达工件表面的纳米碳化硅颗粒由于机械滞留机制停留于此,其中一部分被正在生长的镍磷镀层所包埋。 对影响复合电刷镀的三个主要因素进行了正交优化,优化后的结果是当电压为14V,SiC的加入量为6g/L,刷镀头与工件的相对移动速度为12m/min时,复合电刷镀的镀速及镀层外观质量能达到最佳。 通过扫描电镜和原子力显微镜测试,揭示了Ni-P-SiC复合镀层结构:它由比Ni-P镀层小得多的细小的无定向颗粒组成,在沉积的碳化硅颗粒周围,镀层颗粒有明显的挤压变形;刷镀镀层之间存在明显的界面,但界面处镀层结合良好,不存在明显的缺陷。 利用硬度计、XRD、磨损实验机、及光学显微镜对镀层的测试,研究了热处理对Ni-P-SiC复合镀层硬度、组织、耐磨性、结合力的影响:热处理对Ni-P-SiC复合镀层硬度、组织与对镍磷镀层的硬度、组织有类似的影响。热处理对Ni-P-SiC镀层的耐磨性能影响不如Ni-P镀层那样显著;当热处理后的镀层的硬度高到一定程度时,摩擦时SiC颗粒的脱落程度会趋向于接近,复合镀层的耐磨性也会趋于接近。因此,实际应用时,不必要求获得最佳的镀层硬度值,这样对热处理温度的控制也可以有一个较为宽松的范围,从而能更容易地实现对镀层的热处理。热处理对Ni-P-SiC复合镀层结合力的影响不如Ni-P镀层显著;热处理200℃保温1小时镀层结合力最好,没有进行热处理的镀层结合力最差。通过分析研究,确定了适合于铸件上的前处理工艺为:手工粗擦-用洗洁精电解除油-压力水冲洗-弱碱电解除油-压力水冲洗-去除氧化层-压力水冲洗-除碳黑-水洗-特殊镍打底-水洗。 实验证明:采用专用的电加热器可以对铸件上的镀层进行热处理。当电加热器移动速度为2m/min,电加热器在镀层表面上移动的次数为200次左右时,铸件上镀层硬度可达795Hv左右,镀层耐磨性能良好。这样就解决了大型模具难以进行热处理,尤其是难以在生产现场进行热处理的问题。 设计了能适合于大型成形模具进行生产现场强化的装置,并确立了与此装置相配套的生产工艺,生产验证使用效果非常显著。
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