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循环流化床(CFB)锅炉燃烧技术具有氮氧化物排放低,燃料适应性广,燃烧效率高,负荷调节范围大等优势,已成为当前煤炭洁净燃烧的首选炉型。CFB锅炉脱硫效率的进一步提高将对减少SO<,2>排放总量产生显著意义。目前,CFB锅炉主要采用炉内添加石灰石的固硫方法,尚存在Ca/S摩尔比高、固硫效率低等不足。本文在钙基固硫剂的基础上,通过使用添加剂,并对固硫剂做适当调质,使钙基固硫剂的表面性质发生改变,燃烧过程中的孔隙率得到显著提高,从而能够大幅度的提高了固硫率。
固硫剂的制备方法大致为:以CaCO<,3>/Ca(OH)<,2>=3/2(质量比)作为主固硫剂,在此基础上加入2%的钠盐(以添加剂/钙基质量配比计),11%的蛭石(以蛭石/钙基质量配比计),用水润湿,48h后置于干燥箱中80℃下恒温干燥,直至水分完全蒸发,制得循环流化床固硫剂。在Ca/S=2.25,燃烧温度950℃,燃烧时间30min下,此固硫剂的固硫效率可达到85.5%,比仅使用CaCO<,3>提高了20%。
采用热重分析、XRD、偏光显微镜以及电子探针等多种分析手段,对蛭石及钠盐提高固硫率的机理进行探讨。蛭石的层状结构对SO<,2>的固定以及其膨胀性质引起的燃煤内部氧化气氛是其提高固硫率的主要原因。而钠盐则能使石灰石表面产生熔蚀,Na<+>容易进入石灰石晶格内部,形成杂质缺陷,加快了石灰石的分解,并增加活性CaO的生成量及其粒度。
本文还通过热力学计算及相图分析拟定了煤粉掺入固硫剂后所发生的固相反应及固硫反应。最后探讨了固硫剂对煤粉燃烧特性及动力学参数的影响。