a-多取代联苄化合物的性能与聚膈物分子量的关系及苯乙烯和丙烯酸酯类共聚物的正电子谱学研究

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第一部分:a-多取代联苄化合物的性能与聚合物分子量的关系.该文中,作者根据2,3-二氰基-2,3二(p,m-甲氧基苯基)丁二酸二乙酯(ECMPS)与苯乙烯(ST)在氯仿深溶液中UV光 谱的检测,确定了ECMPS与ST间存在络合相互作用,络合常数为0.605.提出了ECMPS裂解产 生初级自由基可通过二个途径:1)ECMPS与ST络合后,再裂解产生初级自由基a-氰基-a-乙氧羰基-p,m-氧基苄基自由基(CEMBR).2)ECMPS在热效应的作用直接裂解产生CEMBR.在低温下,ECMPS的裂解主要归因于ECMPS与ST间的络合相互作用,络合相互作用有利于ECMPS中的苄 碳-苄碳键的裂解.在作者的研究体系中,观察到三种类型的聚合产物分子量-聚合温度的 曲线,发现曲线的变化类型与引发剂的分解活化能高低相对应,认为引发剂分解活化能是导致曲线不同类型变化的主要原因.引发剂5引发苯乙苯乙烯聚合可以得超高分子量的聚苯乙 烯,主要归因于其产生的初组自由基有双反应活性中心.第二部分:苯乙烯和丙烯酸酯类共聚物的正电子谱学研究.该文中,作者用正电子湮没技术研究了苯乙烯--丙烯酸酯聚物和苯乙烯--丙烯腈共聚物的组成与自由体积的关系,提出了大分子链侧基的体积和极性效应是导致自由体积孔空尺寸变化的重要因素,侧在体积和极性小,自一积孔空尺寸减小,另外,聚合物结构中有部分晶体的形成也是影响其孔空尺雨减小的原因,但当聚合物2分子量超过10<5>时,分子链末端数量的变化对自一积孔空尺寸无影响.
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