邻二萘醌单肟是一种与过渡金属具有很强配位能力的配体,形成的配合物表现出了与电化学催化性能优良的2,2’-联二吡啶配合物类似的电子转移性能。本文利用邻二萘醌单肟铑含氯配合物[Rh(vpy)2(1-nqo)C12] (vpy=4-vinylpyridine; 1-nqo= 1,2-Naphthoquinone-1-Oxime)修饰玻碳电极,并研究其电化学性能和电化学催化性能。利用循环伏安(CV)技术研究了配合物修饰电极在水溶液中的电化学性能,发现1,2-萘醌-1-肟铑含氯配合物修饰电极在0.1 mol·dm-3 NaAc溶液中的循环伏安曲线上,分别在-0.45 V(vs.SCE)处出现了与铑的双电子还原有关的电流峰、0.34 V处出现了与Rh(Ⅰ)配合物氧化有关的电流峰及-1.30 V处出现了与1-nqo配体有关的氧化还原峰。铑双电子还原后转化为含氢配合物,在-0.56 V出现对应的氧化还原峰。研究了配合物修饰电极对甲酸、草酸和环己酮电化学还原的催化性能。实验结果表明,在0.1 mol·dm-3 NaAc溶液中,配合物修饰电极对上述过程均表现出明显的催化活性。在2.67～141.7 mmol·dm-3及2.0～20.0 mmol·dm-3范围内,甲酸及草酸在配合物修饰电极上的还原电流与底物浓度成线性关系。分别在配合物修饰电极上对甲酸、草酸和环己酮进行了恒电位电解(-0.9 V),并对还原产物进行了气、液相色谱分析,发现甲酸、环己酮分别被还原为甲醛及环己醇,草酸的还原产物可能为乙醛酸。