二—(三甲基硅基)胺基锂与腈的反应性研究

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本论文主要研究二-(三甲基硅基)胺基锂与无α-H的腈发生加成反应的反应性。以二-(三甲基硅基)胺基锂为原料,当其与腈以不同的比例反应时,分别得到胍基、碳化二亚胺、氮杂β-二亚胺和新型锂盐配体Lithium(Dimethylcyanamide)[2,4-Bis(dimethylamino)-6-Trimethylsilyl-1,3,5-Triazine]。在合成配体的基础上,进而合成其金属有机化合物,共得到9种新化合物,化合物结构用X-ray,1H NMR 13C NMR和元素分析进行了表征。主要内容分为以下四章:第一章为导论,详细介绍了本论文工作的研究背景,分为两部分:(1)胍基配体及其金属有机化合物的研究进展和应用;(2)1,3,5-三氮杂戊二烯(氮杂β-二亚胺)配体及其金属有机化合物的结构特点、合成和研究进展。第二章对二-(三甲基硅基)胺基锂与无α-H的二甲胺基腈发生1:1反应进行了研究。合成了新型的胍基三核铜化合物2a(Schemel)。通过核磁、元素分析和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。第三章研究了二-(三甲基硅基)胺基锂分别与二甲胺基腈和哌啶腈进行1:2反应的反应性。意外发现了二-(三甲基硅基)胺基锂与二甲胺基腈进行1:3反应生成新型二齿氮配体锂盐3a的合成途径,对合成机理进行了探讨;得到了氮杂β-二亚胺和3a配体的混合配体过渡金属Mn、Co的化合物3b、3c,对合成机理进行了探讨;并分别得到了由二甲胺基和哌啶基不同取代的氮杂β-二亚胺Fe的化合物3d、3e.3a-3e化合物的合成见Scheme 2.通过X-射线单晶衍射、核磁和元素分析对所合成化合物结构进行了表征。第四章合成了两种新的氮杂β-二亚胺配体镁的金属化合物4a、4b,与合成化合物4b反应条件相同,但得到不同的产物4c,化合物4c为LiBr和氮杂β-二亚胺配位的化合物,见Scheme3.通过核磁、元素分析和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。Reagents
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