【摘 要】
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OLED具有对比度高、超薄、视角广、响应速度快、色彩绚丽、柔性等特征,被视为新一代绿色节能显示技术。目前应用于OLED发光材料的主要是依(Ir3+)、钼(Pt2+)、钌(Ru2+)和锇(Os
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OLED具有对比度高、超薄、视角广、响应速度快、色彩绚丽、柔性等特征,被视为新一代绿色节能显示技术。目前应用于OLED发光材料的主要是依(Ir3+)、钼(Pt2+)、钌(Ru2+)和锇(Os2+)等金属配合物,然而这些金属价格昂贵、储量少,很大程度上阻碍了OLED技术的推广和应用。因此,开发新的廉价高效的光电材料显得尤其重要。本文以1,2-二甲基甲苯和1,8-二氨基萘为底物,采用双锂试剂制备得到苯基和萘基双膦配体,与卤化亚铜反应得到三种新的双核四配位中性铜(Ⅰ)配合物,然后与PPh3反应得到六种新的单核四配位中性铜(Ⅰ)配合物。采用核磁(NMR)、红外(IR)、质谱(MS)、单晶X射线衍射、紫外-可见光谱(UV-vis)、荧光光谱(PL)等表征了对配合物的结构和光物理性质。第一章绪论着重讨论了有机发光二极管的发光原理和发展历程等,着重介绍应用于OLED器件的有机材料的种类,离子型和中性Cu(Ⅰ)配合物的结构、性质和研究现状。提出了本文的设计思想。第二章含4,5-二甲基-1,2-二(二苯基膦)苯与三苯基膦卤化铜(Ⅰ)配合物的合成与表征将4,5-二甲基-1,2-二(二苯基膦)苯(dpmb)、三苯基膦与CuX按照1:1:1的摩尔比在CH2Cl2中常温下制备得到三种单核四配位中性铜(Ⅰ)配合物[CuX(dpmb)PPh3](X = I(1),Br(2),Cl(3))。293 K下,三种配合物发强烈蓝光,最大发射波长为464-479 nm,发光寿命3.52-4.87μs,量子效率0.23-0.53。三个配合物发光为热活性延迟荧光(TADF),发光源于MLCT(金属到配体的电荷跃迁),XLCT(卤素到配体的电荷跃迁)和IL(配体内)跃迁。三个配合物表现出适度的热稳定性。第三章1,8-双(二苯基膦基)萘卤化铜(Ⅰ)配合物的合成与表征从1,8-二氨基萘为底物,利用重氮化反应合成1,8-二溴萘。进而采用正丁基锂-卤素交换法合成双膦配体1,8-双(二苯基膦基)萘(dppn),与CuX反应合成了三种中性铜(Ⅰ)配合物[CuX(dppn)]2(X = 1(4),Br(5),Cl(6))。配合物6的晶体结构显示两个铜原子都由两个卤素原子桥连,形成了 Cu2X2四元环的双核结构。293 K下,三种配合物发黄橙光和橙光,最大发射波长604-629 nm,发光寿命13.8-21.4μs,量子产率0.0031-0.0041。配合物为热活性延迟荧光,发光源于MLCT,XLCT和IL跃迁。第四章含1,8-双(二苯基膦基)萘与三苯基膦卤化铜(Ⅰ)配合物的合成与表征以1,8-双(二苯基膦基)萘(dppn)和三苯基膦为有机配体,与CuX按照1:1:1的摩尔比在CH2C12中常温下制备得到三种新的单核四配位中性铜(Ⅰ)配合物[CuX(dppn)PPh3](X =I(7),Br(8),Cl(9))。三个配合物为TADF发光,293K下,发橙光和黄光,最大发射波长568-624 nm,发光寿命 43.7-104.8 μs,量子效率 0.012-0.047。发光源于 MLCT,XLCT和IL跃迁。
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