芳香超支化聚酯的制备及其与PTT共混物的性能

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超支化聚合物(hyperbranched polymer,简称HBP)具有三维球形或准球形结构,表面有大量功能性基团,易于与其他物质发生强烈的相互作用。聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)是线型热塑性芳香聚酯。本文合成了与PTT具有相似化学组成的超支化芳香聚酯,然后与线型PTT共混,研究二者间的相互作用及共混材料的性能。线型的PTT分子链上的大量质子受体—羰基C=O,HBP的末端具有质子给体—COCH3上的氢原子,通过控制HBP的化学组成和分子柔顺性,然后分别将同种HBP以及柔顺性不同的HBP与PTT共混,探讨了同种HBP的含量和HBP的柔顺性对形成氢键以及共混物性能的影响规律。首先,通过“A2+B3阶梯降温熔融缩聚”法,以均苯三甲酸三甲酯为B3单体,简单二醇(乙二醇EDO,丙二醇PDO,丁二醇BDO,己二醇HDO以及它们的混合二醇)为A2单体,合成了一系列的端羟基芳香超支化聚酯(HBP)。结果表明,该法可以在较高反应速率的前提下,既可以提高B官能团的反应程度,又可以提高单体转化率,同时得到了适中的重均、数均分子量;端羟基经过乙酸酐修饰得到端基为-COCH3的超支化聚酯,分别命名为HBP-EDO-AN,HBP-PDO-AN等,封端后其热稳定性显著提高。其次,通过熔融共混法制备了不同HBP/PTT共混物。对共混体系进行了表征,测定HBP与PTT的氢键作用、热转变与动态力学性能、动态流变性能和结晶形貌。结果表明,(1)共混物的氢键含量与超支化聚酯HBP的加入量成正相关。(2)当HBP端基链相同时,氢键随着HBP骨架柔顺性的增加而降低。(3)当A2单元为一种时,随着A2碳链的增长,端基链的构象增加,氢键含量呈现先减小后增加的趋势。利用DSC测定共混物熔点,计算氢键对PTT链段势能的贡献。结果显示,HBP-EDO-AN/PTT的相互作用要强于HBP-PDO-AN/PTT的相互作用。前者的氢键对PTT链段势能的贡献要大于后者。旋转流变显示HBP-PDO-AN/PTT系列的复数粘度高于纯PTT的复数粘度,HBP-EDO-AN/PTT系列的复数粘度低于纯PTT的复数粘度。不同柔顺性的HBP系列的复数粘度,变化较为复杂,主要由HBP末端二醇链的长度决定。
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