某些药物在碳纳米管与离子液体复合修饰电极上的电化学行为及电分析方法

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本论文研究了赖诺普利(Lisinopril,LSP)在多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNTs/GCE)上的电催化氧化,研究了替硝唑(Tinidazole,TNZ)、硫酸奎宁(Quinine sulfate,QS)、兰索拉唑(Lansoprazole,LNS)在多壁碳纳米管-室温离子液体修饰玻碳电极(MWCNTs-RTIL/GCE)上的电化学行为,电化学动力学和电分析方法,同时考查了修饰剂用量、介质pH、扫描速度等实验条件的影响,并依据实验结果探讨了电极反应过程的电化学动力学性质,进一步对相关市售约物进行了电化学定量测定。其主要内容归纳如下:   ●以MWCNT为修饰剂制得MWCNT/GCE,运用循环伏安(CV)等方法研究LSP在MWCNT/GCE上的电化学行为。探讨支持电解质、介质pH、扫描速度等对LSP氧化峰电流和峰电位的影响;研究LSP电化学反应的电化学动力学性质并计算了LSP电荷转移系数α、扩散系数D以及表观速率常数kf等电极过程动力学参数。采用方波伏安法(SWV)等测定了LSP溶液的线性范围和检出限,据此建立了它在市售胶囊剂中LSP含量的电化学测定方法。该方法简便快捷且精密度和准确度符合定量测定要求。   ●以三种离子液体[BuPy]PF6、[BnMIM]PF6、[BMIM]PF6与多壁碳纳米管为修饰剂,制备了MWCNT-离子液体分散液修饰电极,比较了TNZ在三种不同离子液体-碳纳米管修饰电极上的电化学行为,结果发现[BMIM]PF6-MWCNTg/GCE对TNZ的电化学还原的富集催化作用最为明显。采用CV法和方波伏安(SWV)法比较研究TNZ在GCE,MWCNTs/GCE和RTIL-MWCNTs/GCE电极上的电化学行为,结果表明TNZ在RTIL-MWCNTs/GCE上的电化学响应信号最大。测定了电极过程动力学参数。运用方波伏安法(SWV)研究发现TNZ在RTIL-MWCNTs/GCE上还原峰电流与其浓度在5.0×10-5~1.0×10-2mo1·L1范围内呈良好的线性关系,检出限为2.4×10-6mol·L-1,与MWCNTs/GCE相比,TNZ在RTIL-MWCNTs/GCE上的检出限降低。对TNZ注射液样品进行了加标回收实验,相对标准偏差(RSD)在0.64%~1.65%之间,加标回收率在98.7%~100.2%之间。   ●以室温离子液体[BMIM]PF6-多壁碳纳米管胶状物为修饰剂通过机械涂抹的方法制备了多壁碳纳米管-离子液体修饰电极(RTIL-MWCNTs/GCE),并用电化学交流阻抗进行了表征。分别采用CV法和SWV法、微分脉冲伏安(DPV)法研究了QS、LNS在此电极上的电化学行为,实验结果表明RTIL-MWCNTs/GCE对QS、LNS电化学氧化具有明显富集催化作用,其效果比MWCNTs单独修饰电极和裸电极更佳。同时运用计时库伦法(CC)和计时电流法(CA)分别测定了QS、LNS在RTIL-MWCNTs/GCE上的电化学动力学参数:电子转移系数α、扩散系数D和电极反应速率常数kf。采用SWV法、DPV法分别对市售商品约物中QS、LNS含量进行了定量测定,测定结果令人满意。
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