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本研究以PVA作高分子胶体分散剂,环氧硅氧烷为交联剂,通过无皂乳液聚合新技术合成了聚丙烯酸酯/环氧硅氧烷造纸表面施胶剂,探讨了聚合工艺对产品性能的影响及聚合动力学,研究了该无皂细微乳液作为表面施胶剂的应用效果,尤其是对纸张的增强作用。
实验结果表明:
(1)较佳的无皂微乳液聚合工艺:种子聚合法,m(St)∶m(BA)∶m(MAA)=1.0∶1.0∶0.10,w(PVA)=2.0~5.0%,w(引发剂)=3.0%,w(环氧硅氧烷)=3.0~5.0%,聚合温度80~85℃,在反应初期加入1/4的单体及引发剂,反应1h,然后在1h内缓慢滴加完剩余单体及引发剂,继续反应2h。
(2)聚合动力学研究表明,实验表明:Rp∝[M]2.38,w∝[M]0.62;Rp∝[I]0.883,w∝[I]-0.71。
(3)FT-IR证实了P(St-BA-MAA-环氧硅氧烷)中各单体单元的存在;共聚物中GPC显示聚合物重均分子量为22000,相对分子质量分布系数分别为1.28,接近单分散体系。TEM表明:经低温反应后聚丙烯酸酯和环氧硅氧烷以产生轻度交联,环氧硅氧烷作交联剂是可行的。
(4)SEM表明,未进行表面施胶的纸张,纸张纤维比较松散,细小纤维容易脱落。经表面施胶的纸张,细小纤维互相粘结成片后和较粗纤维贯串起来,从而使纤维编织的更加紧密。DSC则显示共聚物的玻璃化转变温度54.4℃。共聚物的单个Tg说明共聚物中各个组分的相溶性很好,不存在微相分离区,这也为水溶液无皂共聚合能够代替溶液聚合提供了有力的证据。
(5)本产品与PVA,氧化淀粉复配性能优良,可显著提高纸张施胶度、表面强度、耐折度、耐破度和书写适应性。用100份淀粉和8~20份施胶液配成6%浓度施胶,纸张表面拉毛速度(正反)为2.8m/s,3.8m/s。施胶度可达13.5s。用100份PVA和30-50份合成胶乳配成4%浓度使用,纸张表面拉毛速度(正反)为3.2m/s,4.8m/s。施胶度可达19.5s。
(6)PVA使用效果强于改性淀粉,在4%浓度施胶后,经PVA施胶的纸张施胶度达到5s左右,表面强度4.5m/s,而淀粉施胶的纸张施胶度几乎趋于Os。表面强度只有2.8m/s。
(7)聚合度、水解程度越高,PVA施胶效果越好。但由于黏度因素,工厂一般采用1799。