基于多米诺策略合成α-烯基呋喃及多步法合成萘骈呋喃的研究

来源 :湖南师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiao0mai
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本文主要进行了两个方面的研究,一方面主要探讨了银(I)催化炔烯酮(酯、酰胺、砜)合成α-烯基三取代呋喃衍生物的反应,通过实验和文献调研,提出反应机理。另一方面探讨了铑催化2-重氮-3-氧代-3-(3-(5-酰基))呋喃基酯(酮)合成萘骈呋喃的反应。论文分四部分进行论述。第一章,综述银盐催化炔烃反应、过渡金属重氮分解的相关反应。第二章,在醋酸银/无水1,2-二氯乙烷/三乙胺/醋酸碘苯反应体系中,炔烯酮(酯、酰胺、砜)经环化-消除的高效多米诺反应,合成一系列了 α-烯基呋喃衍生物。通过优化实验,得到最优条件为:20 mol%乙酸银作催化剂、1.5当量三乙胺作碱、2当量醋酸碘苯、无水1,2-二氯乙烷作溶剂、60 ℃,氮气保护。在最优条件下,产率48-80%。该项研究首次将PhI(OAc)2运用到α-烯基呋喃的合成中,这是构建C=C双键的新手段。此外,在醋酸银/醋酸碘苯/甲醇钠/甲醇反应体系中,炔烯酮经串联反应,合成得到2-甲基-3-酰基-5-(1,1-二甲氧基-1-环丙基)呋喃衍生物,这是PhI(OAc)2参与构建C-O键的新方法。第三章,探讨了 2-重氮-3,5-二氧代-4-炔亚甲基酯(酮)经环化-氧化多米诺反应,高选择性合成系列2-重氮-3-氧代-3-(3-(5-酰基))呋喃基酯(酮)。最优条件为:10 mol%双(三苯基膦)二氯化钯作催化剂、N,N-二甲基甲酰胺作溶剂、氧气存在,60 ℃。最优条件下,产率65-77%。第四章,探讨了在铑催化下,2-重氮-3-氧代-3-(3-(5-酰基))呋喃基酯(酮)经铑卡宾中间体分子内C-H插入反应,合成系列新型萘骈呋喃衍生物。优化实验得到的最优条件为:10mol%醋酸铑作催化剂、无水1,2-二氯乙烷作溶剂、60 ℃,氮气保护。在最优条件下,各类底物都能实现对萘骈呋喃的高效转化,其产率60-77%。该方法具有合成步骤少、操作简单等优点。
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