论文部分内容阅读
木果楝属植物为楝科真红树植物,主要分布在非洲东海岸、马达加斯加群岛、大洋洲斐济等国和东南业各国的热带海岸。其根、皮、果实均可入药,具有清热止血、消炎止泻的功效,在民间主要用于治疗疟疾和肠胃炎等病症。
木果楝属植物的化学成分主要为柠檬苦素。迄今为止,中外天然产物学者从该属植物中共分离鉴定了136个的单体化合物,其中94个为柠檬苦素类化合物。柠檬苦素是一类高度氧化的四降三萜化合物,是由具有4,4,8-三甲基-17-呋喃甾体骨架的前体衍生而来的,该类化合物具有拒食、杀虫、抗菌、抗疟和抗癌等多种生物活性。为进一步探究该属红树植物中的柠檬苦素类化合物,并从中发现抗虫活性先导化合物,本文对采自印度Krishna河口红树林湿地的两种木果楝属植物(Xylocarpus granatum和X.moluccensis)种子的柠檬苦素类化合物进行了分离鉴定,并对获得的部分柠檬苦素进行了抗虫活性筛选。与此同时,对降C-16柠檬苦素的生源合成途径进行了合理推断。
本文通过乙醇提取、乙酸乙酯萃取、常压正反向硅胶柱层析和高效液相色谱等多种分离方法,并运用紫外光谱、核磁共振波谱、质谱、旋光光谱以及单晶X.射线衍射等于段从以上两种木果楝属植物种子中共分离鉴定了34个单体化合物,包括27个柠檬苦素:gedunin(化合物1)、granatumin A-E(化合物2-6)、swietemahonolide(化合物7)、febrifugin(化合物8)、2S-methylbutanoylproceranolide(化合物9)、granatumin F-G(化合物14-15)、moluccensin A-M(化合物18-21,23-31)、moluccensin N-O(化合物16-17)和khayasin(化合物22);3个原柠檬苦素:moluccensin P-Q(化合物32-33)和3β,22S-dihydroxytirucalla-7,24-dien-23-one(化合物34);1个木脂素isolariciresinol(化合物10);1个脱落酸衍生物phaseic acid(化合物11);1个二氢黄酮aromadendrin(化合物12)和1个生物碱xylogranatinin(化合物13)。其中化合物2-6、14-21、23-33为24个新化合物,包括8个C-30酮羰基与Δ8,14共轭的phragmalin(化合物18-21、24-25、29、31),4个C-30酮羰基与Δ8,9、Δ14,15共轭的phragmalin(化合物23、26-28)。化合物30为1个罕见的D环开环的降C-16phragmalin,其结构中C-30与C-15以酯键相连形成1个新的五元内酯环。
用椰心叶甲5龄幼虫模型对化合物9、18和22的毒杀活性进行了测试,结果表明化合物9和22对椰心叶甲5龄幼虫具有很强的毒杀活性,在供试浓度为50mg/L时,给药72h后椰心叶甲5龄幼虫的致死率为100%。