氯乙烯种子乳液聚合过程分析及强化策略

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种子乳液聚合是制备聚氯乙烯(PVC)糊树脂的主要方法之一,聚合釜是氯乙烯(VC)种子乳液聚合的核心设备,其特性直接决定了PVC糊树脂的时空产率、质量及生产成本等。我国VC种子乳液聚合技术多为20世纪80~90年代国外引进,几十年来技术进步较小,存在反应釜体积偏小、聚合时间过长、生产效率偏低等不足。另外,国内对VC种子乳液聚合动力学、乳胶粒子粒径控制等基础研究偏少,制约工艺技术的改进和大型聚合釜在VC种子乳液聚合中的应用。本文针对工业上现普遍使用的LF-24型VC种子乳液聚合釜,开展聚合釜夹套传热特性、聚合动力学和树脂特性分析,在此基础上提出基于现有聚合釜的过程强化和放大策略。为了了解工业生产实际状况,对国内某PVC糊树脂生产企业使用LF-24型聚合釜生产不同牌号PVC糊树脂的传热过程进行跟踪,记录了P440、P450和R1069三种牌号PVC糊树脂生产过程的传热数据,并根据传热量计算了聚合转化率和夹套传热系数随聚合时间的变化,发现夹套传热系数基本随聚合进行逐渐降低,前期反应呈一定加速现象,中期反应平稳,后期由于聚合温度升高又趋于剧烈。扫描电镜观察发现三种牌号PVC糊树脂的初级粒子均为单峰分布,说明聚合过程中加入的VC单体均扩散到不断扩径的种子乳胶粒子表面,聚合后期没有出现因乳化剂超过临界胶束浓度而二次成粒形成的小粒径初级粒子,与传统种子乳液聚合PVC糊树脂初级粒子呈双峰分布有一定差异。三种牌号PVC糊树脂的分子量基本呈单峰分布,平均分子量大小顺序为R1069>P440>P450,因生产工艺设定为后期升温聚合,树脂的分子量分布指数均大于2。由三种牌号PVC糊树脂配制的增塑糊的流变特性基本相似,都呈现非牛顿流体特性,黏度先随剪切速率的增加而增加,剪切速率较大(如>300s-1)时,黏度又略有下降。通过对LF-24型聚合釜聚合过程以及产品的分析,可以看出聚合过程总体平稳,但聚合时间偏长,存在进一步缩短聚合时间,提高聚合釜生产能力的空间。提高聚合釜的传热能力是在不改动聚合釜设备状况条件下,缩短聚合时间的主要途径。针对现有不同牌号PVC糊树脂的聚合特征和平均分子量要求,提出了适当降低冷却水温度和增大流量、添加扩链剂而提高聚合体系温度等强化VC种子乳液聚合的策略。针对LF-24型聚合釜的特性,提出了放大设计VC种子聚合釜的基本思路,分析了聚合釜放大后单位体积夹套传热面积降低时提高传热能力的措施,即采用非几何相似方法,适当提高聚合釜的长径比,降低由于聚合釜放大引起的单位体积传热表面积减小的幅度,同时采用内夹套形式,提高夹套传热系数。根据以上原则,设计VC种子乳液聚合放大反应釜的内径为3.6m,直筒高度为4.32m,则放大聚合釜的体积为50m~3,夹套传热面积为62.9m~2。采用内夹套后,如不锈钢厚度为3mm不变,碳钢层厚度减少为11mm,相比LF-24釜,夹套总传热系数可提高20%以上,可弥补聚合釜放大后单位体积传热面积的减少(17.8%),保证放大聚合釜的传热能力。采用计算流体动力学(CFD)方法分析了LF-24型聚合釜和放大50m~3釜的流场分布、搅拌特性参数等,设定50m~3釜的桨型仍采用与LF-24型釜一样的三叶后掠式桨,桨截面尺寸按比例放大,分别进行现有搅拌条件下LF-24型聚合釜、不同转速和桨径下50m~3釜的CFD模拟。根据CFD模拟结果,对于50 m~3聚合釜,桨径1705mm,转速54rpm,可兼顾混合和分散效果,同时剪切速率分布较均匀,即采用小桨径、高转速是50m~3釜达到与LF-24相近的混合和剪切条件的优选方案。
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